Карточка патентного документа
(11) TJ 983 (13) PP Прекратил действие

СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ КОРРОЗИОННОЙ УСТОЙЧИВОСТИ СВИНЦА И ЕГО СПЛАВОВ

(51) МПК С22 С11/08 (45) Опубликован 12.04.2019
Сведения о документе ▾
(11) TJ Номер документа
983
(13) Код типа документа
PP
(51) МПК
С22 С11/08
(45) Дата публикации
12.04.2019
Статус
Прекратил действие
Заявка ▾
(21) Рег. номер заявки
1801244
(22) Дата подачи заявки
11.10.2018
Лица ▾
(71) Заявитель(и)
Физико-технический институт им. С.У. Умарова Академии наук Республики Таджикистан (TJ)
(72) Автор(ы)
Ганиев И.Н. (TJ); Одинаев Ф.Р.(TJ); Ниёзов О.Х. (TJ); Сафаров А.Г. (TJ); Эшов Б.Б. (TJ); Кабутов К.(TJ); Якубов У.Ш. (TJ); Муллоева Н.М. (TJ)
(73) Патентообладатель(и)
Институт экономики и торговли Таджикского государственного университета коммерции в г. Худжанде (TJ)

(57)Реферат

Изобретение относится к области метал-лургии, а именно к получению свинцовых сплавов с сурьмой, медью и теллуром, которые могут использоваться для изготовления оболочек электрических кабелей и пластин аккумуляторов.

Способ повышения коррозионной устой-чивости свинца и его сплавов включающий нагревание, расплавление свинца или его сплава при температуре 700-7500С, поэтапного введения лигатуры, первоначально с сурьмой из расчёта 0,01-5,0мас.%, далее 0,001-0,2мас.% меди и 0,001-0,2мас.% теллура, снятия шлака и в расплав вводят один металл из группы кальций, стронций, барий из расчёта 0,005-0,5 мас.% в виде лигатуры со свинцом.

Преимущество заявляемого способ повышения коррозионной устойчивость свинца и его сплавов состоит в том, что данные сплавы дополнительно легируются  металлом из группы кальций, стронций и барий, которые обеспечивают рост коррозионной устойчивости сплавов свинца.

Формула изобретения

Способ повышения коррозионной устойчивости свинца и его сплавов включающий нагревание, расплавление свинца или его сплавов при температуре 700-7500С, поэтапного введения лигатуры, первоначально с сурьмой из расчёта 0,01-5,0 мас.%, далее 0,001-0,2 мас.% меди и 0,001-0,2 мас.% теллура, снятия шлака, отличающийся тем, что дополнительно в расплав вводят один металл из группы кальций, стронций, барий из расчёта 0,005-0,5 мас.% в виде лигатуры со свинцом

Описание

Изобретение относится к области металлургии, в частности к металлургии свинца и его сплавов, используемых для изготовления оболочек электрических кабелей и пластин аккумуляторов.

Известно способ улучшения коррозионной устойчивости свинца и его сплавов [1]. Способ заключается в обработке расплава свинца и его сплавов алюминием. Недостатком способа является, то что с жидким свинцом алюминий не взаимодействует. Отсюда он не может значительно повышать коррозионную стойкость свинца. 

Прототипом заявляемого способа является способ улучшения коррозионной устойчивости свинца, легированием празеодимом [2]. Данный способ включает обработку нагретого до 700-7500С расплава свинца,  после полного расплавления свинца и его нагрева до 600оС  поэтапно вводятся лигатуры, первоначально с  сурьмой из расчёта 0,01-0,8%, 0,001-0,2 мас.% меди и 0,001-0,2 мас.% теллур. Далее расплав нагревается до 700 – 750 0С, снимается шлак и вводится количество празеодима в виде его лига-туры со  свинцом в количестве 0,005-0,5 мас. %.

Процесс легирование свинца празеодимом является очень дорогостоящей процедурой, т.к. металлический празеодим является дорогим металлом и к тому, же не обеспечивает нужный  уровень коррозионной стойкости свинца и его сплавов.

Легирование свинца одним элементом из группы кальций, стронций, барий согласно заявляемым способом является экономическими выгодным, и являются не дорогим, так как эти металлы производятся в Республике Таджикистан, и они обеспечивают высокий уровень коррозионной стойкости свинца и его сплавов с сурьмой.              

Целью изобретения является разработка способа повышения коррозионной стойкости свинцовых сплавов. Цель достигается дополнительным введением в сплав свинца кальция или стронция или бария в количествах 0,01-0,5 масс.%. Щелочноземельные металлы, являясь модификатором структуры свинцовых сплавов при их кристаллизации измельчают зерно и тем самым способствуют повышению их коррозионной стойкости и механических свойств.

Сущность изобретения, заключается в том, что сплавы получают в шахтной лабораторной печи типа СШОЛ (Сопротивление шахтное опытное лабораторное) из металлического свинца марки С2 и его лигатур с сурьмой (5 мас.%  сурьмы), медью (2мас.%), теллуром (1 мас.%) и щелочноземельными металлами (5 мас.%). Сплавы свинца с сурьмой (0,01-5,0%) или медью (0,001-0,2%) или теллуром (0,001-0,2%) или со всеми указанными элементами нагревают до температуры 700-750 0С. Затем вводят один металл из группы кальций, стронций, барий в виде их лигатур с свинца в количестве 0,01 – 0,5 мас.%. Расплав дегазируют, снимают шлак и разливают изделия.

Введения в свинец и его сплавов щелочноземельного металла способствует образованию на его поверхности защитной пленки, обладающий хорошей прочностью и не имеющей пористости, что обеспечивает повышение коррозионной стойкости, в среде электролита NaCl, различной концентрации.

Пример: Для получения сплавов использовали свинец марки С2 (ГОСТ 3778-98). Составы сплавов свинца с сурьмой и кальция или стронция или бария приведенные в таблице, сплавляют при 700-7500С в печах сопротивления. Расплав перемешивают, снимают  шлак и отбирают пробу для химического анализа, исследования коррозионных и электрохимических свойств. Образцы для исследования коррозионно-электрохимических свойств имели цилиндрическую форму  длиной 100-120мм и диаметром 8-10мм. Исследования проводилось в среде электролите NaCl потенциодинамическим  методом на потенциостате ПИ-50.1.1 со скоростью развёртки потенциала 2мВ/с. В качестве электрода сравнения использовали хлоридсеребряный электрод, а в качестве вспомогательного – платиновый электрод. Потенциодинамические кривые снимали следующим образом: от стационарного потенциала, который снимали после выдержки электрода в растворе NaCl 1 час, шли в анодную область до значения тока -5мА, затем обратным ходом достигали потенциала коррозии, после чего заходили в глубокого катодную область до значения потенциала Е=-1.6В, и обратным ходом до значения тока, равного нулю, далее снимали ход анодной кривой до значения тока 5мА. Анодные кривые обрабатывались. Скорость коррозии и электрохимические характеристики сплавов обобщены в табл. 1 и 2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5                                                    983                                                          6

 

 

Таблица 1

 

Коррозионно-электрохимические характеристики сплава ССу3 (Pb+3%Sb), легированного кальцием, стронцием и барием, в среде электролита 3%-ного NaCl

 

 

 

Содержание кальция или стронция или бария в сплаве ССу3, мас.%

Электрохимические потенциалы (х.с.э.), В

Скорость коррозии

-Есв.кор.

-Екор.

-Еп.о.

-Ерп.

iкор.10-2

К∙10-3

А/м2

г/м2∙ч

-

0,502

0,680

0,318

0,400

0,99

19,10

0.01 Ca

0,534

0,664

0,316

0,400

0,78

15,05

0.05Ca

0,532

0,660

0,306

0,390

0,75

14,47

0.1Ca

0,530

0,654

0,290

0,376

0,71

13,70

0.5Ca

0,527

0,651

0,280

0,360

0,67

12,93

0.01 Sr

0,530

0,658

0,350

0,460

0,95

18,33

0.05Sr

0,526

0,654

0,330

0,440

0,92

17,75

0.1Sr

0,525

0,651

0,320

0,430

0,87

16,79

0.5Sr

0,522

0,648

0,310

0,410

0,82

15,82

0.01 Ba

0,525

0,652

0,310

0,395

0,72

13,89

0.05 Ba

0,523

0,648

0,300

0,390

0,67

12,93

0.1 Ba

0,520

0,645

0,290

0,380

0,60

11,58

0.5 Ba

0,517

0,641

0,285

0,380

0,56

10,80

 

 

Данные таблицы 1 свидетельствуют о преимуществе предложенного способа перед известным. Заявляемый способ апробирован неоднократно в лабораторных условиях. 

 

 

Таблица 2

 

Коррозионно-электрохимические характеристики сплавов свинца c празеодимом, в среде электролита 3%-ного NaCl (прототип)

 

Содержание празеодим, мас.%

Электрохимические потенциалы (х.с.э.), В

Скорость коррозии

-Есв.кор.

-Екор.

-Еп.о.

-Ерп.

iкор.10-2

К∙10-3

А/м2

г/м2∙ч

0.005

0,535

0,776

0,425

0,500

0,90

17,37

0.01

0,527

0,752

0,410

0,480

0,82

15,82

 

 

Сравнение данных таблиц 1 и 2 показывает, что коррозионная стойкость сплавов согласно заявляемого способа на много больше (меньше скорость коррозии), чем по известному  способу (прототип).

Скорость коррозии сплавов полученных по заявляемому способу на 50-70% меньше, чем у известного способа

Изобретение относится к области металлургии, в частности к металлургии свинца и его сплавов, используемых для изготовления оболочек электрических кабелей и пластин аккумуляторов.

Известно способ улучшения коррозионной устойчивости свинца и его сплавов [1]. Способ заключается в обработке расплава свинца и его сплавов алюминием. Недостатком способа является, то что с жидким свинцом алюминий не взаимодействует. Отсюда он не может значительно повышать коррозионную стойкость свинца. 

Прототипом заявляемого способа является способ улучшения коррозионной устойчивости свинца, легированием празеодимом [2]. Данный способ включает обработку нагретого до 700-7500С расплава свинца,  после полного расплавления свинца и его нагрева до 600оС  поэтапно вводятся лигатуры, первоначально с  сурьмой из расчёта 0,01-0,8%, 0,001-0,2 мас.% меди и 0,001-0,2 мас.% теллур. Далее расплав нагревается до 700 – 750 0С, снимается шлак и вводится количество празеодима в виде его лига-туры со  свинцом в количестве 0,005-0,5 мас. %.

Процесс легирование свинца празеодимом является очень дорогостоящей процедурой, т.к. металлический празеодим является дорогим металлом и к тому, же не обеспечивает нужный  уровень коррозионной стойкости свинца и его сплавов.

Легирование свинца одним элементом из группы кальций, стронций, барий согласно заявляемым способом является экономическими выгодным, и являются не дорогим, так как эти металлы производятся в Республике Таджикистан, и они обеспечивают высокий уровень коррозионной стойкости свинца и его сплавов с сурьмой.              

Целью изобретения является разработка способа повышения коррозионной стойкости свинцовых сплавов. Цель достигается дополнительным введением в сплав свинца кальция или стронция или бария в количествах 0,01-0,5 масс.%. Щелочноземельные металлы, являясь модификатором структуры свинцовых сплавов при их кристаллизации измельчают зерно и тем самым способствуют повышению их коррозионной стойкости и механических свойств.

Сущность изобретения, заключается в том, что сплавы получают в шахтной лабораторной печи типа СШОЛ (Сопротивление шахтное опытное лабораторное) из металлического свинца марки С2 и его лигатур с сурьмой (5 мас.%  сурьмы), медью (2мас.%), теллуром (1 мас.%) и щелочноземельными металлами (5 мас.%). Сплавы свинца с сурьмой (0,01-5,0%) или медью (0,001-0,2%) или теллуром (0,001-0,2%) или со всеми указанными элементами нагревают до температуры 700-750 0С. Затем вводят один металл из группы кальций, стронций, барий в виде их лигатур с свинца в количестве 0,01 – 0,5 мас.%. Расплав дегазируют, снимают шлак и разливают изделия.

Введения в свинец и его сплавов щелочноземельного металла способствует образованию на его поверхности защитной пленки, обладающий хорошей прочностью и не имеющей пористости, что обеспечивает повышение коррозионной стойкости, в среде электролита NaCl, различной концентрации.

Пример: Для получения сплавов использовали свинец марки С2 (ГОСТ 3778-98). Составы сплавов свинца с сурьмой и кальция или стронция или бария приведенные в таблице, сплавляют при 700-7500С в печах сопротивления. Расплав перемешивают, снимают  шлак и отбирают пробу для химического анализа, исследования коррозионных и электрохимических свойств. Образцы для исследования коррозионно-электрохимических свойств имели цилиндрическую форму  длиной 100-120мм и диаметром 8-10мм. Исследования проводилось в среде электролите NaCl потенциодинамическим  методом на потенциостате ПИ-50.1.1 со скоростью развёртки потенциала 2мВ/с. В качестве электрода сравнения использовали хлоридсеребряный электрод, а в качестве вспомогательного – платиновый электрод. Потенциодинамические кривые снимали следующим образом: от стационарного потенциала, который снимали после выдержки электрода в растворе NaCl 1 час, шли в анодную область до значения тока -5мА, затем обратным ходом достигали потенциала коррозии, после чего заходили в глубокого катодную область до значения потенциала Е=-1.6В, и обратным ходом до значения тока, равного нулю, далее снимали ход анодной кривой до значения тока 5мА. Анодные кривые обрабатывались. Скорость коррозии и электрохимические характеристики сплавов обобщены в табл. 1 и 2.

                                                                                               Таблица 1

 

Коррозионно-электрохимические характеристики сплава ССу3 (Pb+3%Sb), легированного кальцием, стронцием и барием, в среде электролита 3%-ного NaCl

 

 

 

Содержание кальция или стронция или бария в сплаве ССу3, мас.%

Электрохимические потенциалы (х.с.э.), В

Скорость коррозии

-Есв.кор.

-Екор.

-Еп.о.

-Ерп.

iкор.10-2

К∙10-3

А/м2

г/м2∙ч

-

0,502

0,680

0,318

0,400

0,99

19,10

0.01 Ca

0,534

0,664

0,316

0,400

0,78

15,05

0.05Ca

0,532

0,660

0,306

0,390

0,75

14,47

0.1Ca

0,530

0,654

0,290

0,376

0,71

13,70

0.5Ca

0,527

0,651

0,280

0,360

0,67

12,93

0.01 Sr

0,530

0,658

0,350

0,460

0,95

18,33

0.05Sr

0,526

0,654

0,330

0,440

0,92

17,75

0.1Sr

0,525

0,651

0,320

0,430

0,87

16,79

0.5Sr

0,522

0,648

0,310

0,410

0,82

15,82

0.01 Ba

0,525

0,652

0,310

0,395

0,72

13,89

0.05 Ba

0,523

0,648

0,300

0,390

0,67

12,93

0.1 Ba

0,520

0,645

0,290

0,380

0,60

11,58

0.5 Ba

0,517

0,641

0,285

0,380

0,56

10,80

 

 

Данные таблицы 1 свидетельствуют о преимуществе предложенного способа перед известным. Заявляемый способ апробирован неоднократно в лабораторных условиях. 

 

 

Таблица 2

 

Коррозионно-электрохимические характеристики сплавов свинца c празеодимом, в среде электролита 3%-ного NaCl (прототип)

 

Содержание празеодим, мас.%

Электрохимические потенциалы (х.с.э.), В

Скорость коррозии

-Есв.кор.

-Екор.

-Еп.о.

-Ерп.

iкор.10-2

К∙10-3

А/м2

г/м2∙ч

0.005

0,535

0,776

0,425

0,500

0,90

17,37

0.01

0,527

0,752

0,410

0,480

0,82

15,82

 

 

Сравнение данных таблиц 1 и 2 показывает, что коррозионная стойкость сплавов согласно заявляемого способа на много больше (меньше скорость коррозии), чем по известному  способу (прототип).

Скорость коррозии сплавов полученных по заявляемому способу на 50-70% меньше, чем у известного способа

(56) Документы, цитированные в отчёте

1. Способ улучшения коррозионной устой-чивости свинца и его сплавов. Патент №TJ602 от 05.11.2012г.

2. Способ улучшения коррозионной устойчивости свинца. Патент №TJ557 от 21.12.2012г

📎 Прикреплённые файлы