КООРДИНАЦИОННОЕ СОЕДИНЕНИЕ МЕДИ (II) С 1,2,4 – ТРИАЗОЛТИОЛОМ-5.

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к координационным соединениям меди (II) с 1,2,4 - триазолтиолом – 5 (Таt) с общей формулой Сu2C2Н7N3O10S3.
Координационные соединения получают при интенсивном перемешивании раствора 1,2,4-триазолтиола -5 в этаноле с CuSO4•5Н2О, в мольном соотношение Cu : Tat = 2 : 1. С использованием магнитной мешалки реакционную систему перемешивают в течение 1 ч в колбе, снабженной обратным холодильником, отстаивают 3-4 часа при комнатной температуре, отфильтровывают , промывают водой, этанолом и высушивают до постоянной массе в вакуум –эксикаторе или при комнатной температуре.
Координационное соединение является по-ликристаллическое вещество светло – серого цвета , слабо растворим в воде, хорошо в диметилформамиде (ДМФА), диметилсулфоксиде (ДМСО) и минеральных

Изобретение относится к химическим соединениям – к координационным соединениям меди (II) на основе 1,2,4-триазотиола – 5 (Tat) с общей формулой Сu2C2Н7N3O10 S3. На основе координационных соединений возможно создание новых катализаторов и магнитных материалов с повышенными каталитическими и маг-нитными свойствами [1,2,3].
Координационное соединение состава Сu2C2Н7N3O10S3 при компонентной температуре является поликристаллическим веществом темно – серого цвета .
Известны координационные соединения со-става: [CuLCl2]∙H2O, [CuLBr2]∙H2O, [CuL2Br2], где L – 3,5-дифенил-4-изопропилидамино -1,2,4-триазол и 3,5-дифен-4-амино-1,2,4-триазол соответственно.[1.2]
Наиболее близким прототипом являются коор-динационные соединения состава: [CuL2(NO3)2], где L – 3,5-дифенил-4-изопропилидамино -1,2,4-триазол и 3,5-дифен-4-амино-1,2,4-триазол соответственно. [3]
Недостатком прототипа заключается в том, что не изучена её биологическая активность и не проведена систематизация.
В литературе отсутствует сведения посвященные координационным соединениям меди (II) с 1,2,4-триазолтиолом-5.
Цель изобретения – синтез и исследование физикохимическых свойств координационных соединений меди (II) состава Сu2C2Н7N3O10S3 с 1,2,4-триазотиолом – 5, каталитические и биологические свойства которых были бы существенно больше , чем у металлической меди и СuSO4•5H2O.
Для достижения цели синтезируют и дважды перекристаллизовывают 1,2,4-триазотиола – 5 по известной методике .
Синтез координационного соединения проводится по следующей методике. В неболь-шом объеме (10– 20 мл) этанола растворяют рассчитанное количество 1,2,4-триазотиола – 5. Полученный раствор смешивают в стехиометрическом соотношении пентагидрата сульфата меди (II) (СuSO4•5H2O) : Таt=2:1. Полученную суспензию перемешивают с использованием магнитной мешалки в течении 1 ч до изменение цвета раствора и образования осадка в колбе, снабженной обратным холодильником. Осадок с раствором выдерживают при комнатной температуре 3 – 4 ч. После этого осадок светло – серого цвета отфильтровывают на стеклянном фильтре № 4, промывают многократно, сначала дистиллированной водой (50мл), этанолом (100мл) и высушивают в вакуум – эксикаторе до постоянной массы.
Установлено, что при синтезе координационного соединения нагревание и время выдерживания осадка не играет существенную роль .

При этом продолжение времени синтеза бо-лее чем 1 ч. не имеет смысла , поскольку этот фактор не влияет на состав полученного соединения.
Синтез координационных соединений иллюстрируются следующими примерами:
Пример 1. При синтезе координационного соединения состава СuC4Н10N6O6S3 в количестве 10 г в соотношение мольных долей пентагидрата сульфата меди (II) (CuSO4•5H2O) и 1,2,4-триазотиола – 5 как 1 : 2, 4,45 г. 1,2,4-триазотиола – 5 растворяют в 40 мл этанола и смешивают с 5,56 г порошка пентагидрата суль-фата меди (II) (CuSO4•5H2O). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре с использованием магнитной мешалки в течение 1 ч в колбе, снабженной, обратным холодильником и выдерживают 3 – 4 ч для полной кристаллизации. Образовавшийся осадок отделяют от раствора, промывают водой (100 мл), этанолом (100 мл) и высушивают в вакуум – эксикаторе до постоянной массы.
Пример 2. При получении координационного соединения состава СuC2Н7N3O6S2 в количестве 15 г, 4,315 г 1,2,4-триазотиола – 5 растворяют 45 мл этанола, затем при интенсивном перемешивании небольшими порци-ями прибавляют 10,683 г пентагидрата сульфата меди (II) (CuSO4•5Н2О). Мольное отношение Cu : Таt = 1 : 1. Образовавшийся сине–фиолетовый осадок отстаивают 2 ч, отфильтровывают, промывают многократно водой (100 мл), этанолом (50 мл), эфиром (40 мл) и сушат в вакуум – эксикаторе до постоянной массы.
Пример 3. Координационное соединение соста-ва СuC4Н10N6O2S2Сl2 в количестве 20 г получено следующим образом. 7,40 г 1,2,4-триазолтиола – 5 растворяют в 50 мл этанола. К полученному раствору при интенсивном перемешивании небольшими порциями прибавляют 12,60 г порошка дигидрата хлорида меди (II) (СuCl2•2Н2O). Мольное отношение Cu : Таt=1 : 2. Реакционную смесь перемешивают с использованием магнитной мешалки, в колбе снабженной обратным холодильником в течение 1 ч. Образо-вавшийся осадок сине – зеленного цвета отстаивают 2-3 ч при комнатной температуре, отфильтровывают, промывают смесью вода – этанол 1 : 1 (50 мл), ацетонам (50 мл), эфиром (45 мл) и высушивают в вакуум- эксикаторе до постоянной массы.
Установлено, что при взаимодействии 1,2,4-триазолтиола-5 с CuSO4•5Н2О и СuCl2 •2Н2O в зависимости от их мольных соотношений образуются координационные соединения различного состава и свойства Состав и строение синтезированного соединения установлен на основании данных химического элементного анализа и инструментальных методов исследований (табл. 1).








Таблица 1.
Аналитические данные синтезированных координационных
соединений меди (II) с 1,2,4-триазолтиолом – 5

Соединение Найдено, % / Вычислено, %
медь угле-род азот се-ра хлор вода
СuC4Н10N6O6 S3
17,03 11,10 20,07 25,11 - 8,73
16,08 12,06 21,10 24,12 - 9,04
СuC2Н7N3O6 S2
22,05 8,15 13,98 21,65 - 10,93
21,55 8,08 14,14 21,54 - 12,12
СuC4Н10N6O2S2Сl2
19,26 11,21 21,80 16,80 18,82 9,04
17,73 12,86 22,52 17,16 19,03 9,65

) 1.Лавренова Л.Г., Бикжанова Г.А., Шелудякова Л.А., Икорский В.Н., Шведенков Ю.Г. Ком-плексные соединения кобальта (II), никеля (II) и меди(II) с 4, 41-бис-1,2,4-триазолтиолом. // Журнал неорганической химии. 2001. том.46. № 11.- С.1841-1844.
2.Сокол В.И., Давидов В.В., Меркурьева Н.Ю., Сергиенко В.С. и др. Синтез строение и свойства комплексов 3-фенил – 5,5 – диметил–5,6–дигидро–1,2,4-триазоло [3,4-а] изохинолина с нитратами меди (II) и кобальта (II). // Координационная химия 2006. том. 32. № 6. – С. 419-432.
3.Азизкулова О.А., Джурабеков У.М. Синтез и ис-следование координационных соединений меди (II) с 1,2,4-триазолтиолом -5.//


Известия АН РТ отделение физических, химиче-ских, геологических и технических наук 2011. № 1 (142). - С.60-65.