ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидным композициям на основе производных морфолина.

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидным композициям на основе производных морфолина.
Известен фунгицид, действующим веществом которого является N-(алкилциклогексил)-2,6-диметилморфолин [1]. Кроме того , известна фунгицидная ком-позиция, содержащая в качестве активного вещества N-три-децил-2,6-диметилморфолин и носитель [2].
Однако известные производные морфолина в малых дозах недостаточно активны.
Цель изобретения является изыскание новых фунгицидных композиций на основе производных морфолина, обладающих усиленной фунгицидной активностью.
Указанная цель достигается использованием композиции, содержащей в качестве производных морфолина соединение общей формулы



где R1 и R2-водород, метил или их соли в количестве 0,1-95 вес.%, и твердый или жидкий носитель.
Формы применения композиций обычные; растворы, порошки, взвеси, дисперсии, эмульсии, пасты, грануляты. Их готовят обычными методами.
Производные 2,6-диметилморфолины существуют в двух изомерах формах. Их по-лучают путемвзаимодействия 2,6-диметилморфолина с 3-n-третбутилфенил-2-метилпропанолом в присутствии разбавителя, например муравьиной кислоты, при тем-пературах от 50 до 110оС.
Пример 1. Синтез (3-n-третбутилфенил-2-метил-1-пропил)-цис-2,6-диметилморфолина.
В смесительное устройство с обратным холодильником , термометром и капельной воронкой загружают 575 г 98 %-ной муравьиной кислоты. По каплям, перемешивания и охлаждая добавляют 345 г 99 %-ного 2,6-цис -диметилморфолина, после чего смесь мед-ленно нагревают до 70оС на водяной бане. В течение 4 час, поддерживая температуру около 100оС, в реакционную смесь по каплям добавляют 612 г 3-третбутилфенил-2-метилпропаналя. Конденсация происходит при сильном выделении СО2. По завершении реакции смесь еще 2 час перемешивают при температуре 100оС.
После этого при пониженном давлении отгоняют избыточную муравьиную кисло-ту. Отделение муравьиной кислоты в большой мере происходит в ваккуме водоструйного насоса при 100оС.
Для выделения основания из формиата добавляют по каплям 500 г 40 %-ного вод-ного раствора едкого натра. При этом температура должна быть 80-100оС, что способ-ствует хорошему смешению образующейся аминовой фазы с щелочной. для снижения вязкости добавляют 200 г толуола. Органическую фазу по отделении щелочной фазы дважды промывают 250 г воды.
Для дальнейшей очистки амин перегоняют при 0,2 торр в перегонной колонне с пятью тарелками по фракциям. Помимо небольшого головного погона (до 143оС/0,2 мм рт. ст. 50 г), получают 865 г (третбутилфенил-2-метил- 1-протил)-2,6-цис-диметилморфолина. Это количество прегоняется при давлении 0,2 мм рт.ст. и темпера-туре 143-146оС. Согласно газохроматографическому анализу амин содержит свыше 98 % чистого вещества. В пересчете на альдегид выход составляет 84,5 %.
Пример 2. Синтез (3-n-третбутилфенил-2-метил-1-пропил)-2,6-транс-диметилморфолина.
К 70 г 98%-ной муравьиной кислоты, охлаждаемой льдом, добавляют 29 г 2,6-транс-диметилморфолина. Затем, перемешивая, добавляют 41 г 3-n-третбутилфенил-2-метилпропанала. Реакционную смесь 6 час нагревают до 100оС. В начале реакции взаи-модействия наблюдается сильное выделение СО2 , заметно уменьшающееся по истечении приблизительно 1 час. Дальнейшую обработку поводят аналогично примеру 1.
При давлении 5 мм. рт. ст. и температуре 168-169оС (3-n-третбутилфенил-2-метил-1-пропил)-2,6-транс-диметилморфолин перегоняется. Выход составляет 52 г (86 % в пере-счете на альдегид). 11 г амина растворяют в 20 г этилацетата, насыщенного сухим хлори-стым водородом. При охлаждении выкристаллизовывается гидрохлорид (его т.пл. 165оС).
Аналогичным способом получают следующие соединения формулы











Действующее начало






т . к и п . 1 2 3о С/ 0,01 торр


т. п п . 108оС




т. к и п. 143-146о С/ 0, 2 торр




т. к и п . 168-169о С/ 5 торр



т . п л . 220о С





т . п л . 165оС



т . п л. 228оС





т . п л . 174оС


Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
На листьях выращенных в вегетационных сосудах ростков пшеницы сорта “юбиляр” напыляют водные эмульсии (80 вес.% действующего начала и 20 вес.% эмульгатора), после присыхания напыленного слоя наносят споры мучнистой росы злаков (Erysiphe grominis vaz tritici ). Испытуемые растения затем помещают в парниковые условия при 20-22оС и 75-80 %-ной относительной влажности воздуха. Через 10 дней определяют степень развития муч-нистой росы.
Действующее начало Поражение листьев после напыления х%-ным раствором ядохимиката
х=0,006 0,012 0,25 0,05
1 1-2 1 0-1 0
2 1 0-1 0 0
3 0 0 0 0
4 1 0 0 0
5 0 0 0 0
6 1 0 0 0
0 0 0 0
А 3-4 3 2 1
Б 4 4 2 1
В 2 1 1 0
Необработан-ный контроль 4

0-поражение нет, 5-полное поражение растений, 1, 2, 3, 4-поражение растения гри-бами. А, Б, В -известные соединения формулы, где





Листья выращенных в горшках ростков ячменя сорта Tiribecks Vnion обрабатыва-ют водными действующими эмульсиями, после чего наносят споры мучной росты ячменя Erysiphe graminis Vaz hardei.


Действующее
начало Поражение листьев после на-
пыления х%-ного раствора
ядохимиката
х=0,06 0,012 0,025
1 0 0 0
2 0 0 0
3 0 0 0
4 0 0 0
5 0 0 0
6 0 0 0
7 0 0 0
8 0 0 0
А 2 1 0-1
Б 3 1 1
Необработан-ный контроль

Листья выращенных в вегетационных сосудах растений пшеницы заражают спо-рами бурой ржавчины пшеницы (Puecinia recondita) искусственным способом и помеща-ют на 48 час в насыщенную водяным паром камеру при 20-25оС. После этого на растения напыляют водные растворы, содержащие 80% испытуемого ядохимиката и 20% натрий-лигнинсульфоната, и помещают в парниковые условия при 20- 22оС и относительной влажности воздуха 75-80%. Через 10 дней производят оценку степени развития ржавчин-ного гриба.

Действующее
начало Поражение листьев после
напыления х%-ного раствора
ядохимиката
х=0,025 0,05 0,1
1 2-3 1-2 0
3 0 0 0
4 0 0 0
5 0 0 0
6 0 0 0
7 0 0 0
8 0 0 0
А 4 3 2
Б 4 4 3
В 4 3 3
Необработан-ный контроль 4

Таким образом, предложенные соединения обладают высоким фунгицидным дей-ствием

1. Выложенная заявка ФРГ N 1214471,кл. 45 9/22, 1966.
2. Выложенная заявка ФРГ N 2461513, кл. С 07 D 295/02, 07.1976.