СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРОКАТЕХИНА ИЗ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ

Изобретение относится к области химии и


может быть применено в медицине.
Данный способ включает обработку раство-ров в нейтральной среде, экстракцию органиче-скими растворителями и кристаллизацию. В ка-честве сырья используют высушенные зрелые семена «Лопуха», которые измельчают, экстра-гируют. Растворитель отгоняют на роторном испарителе пори температуре 30+40°С в вакуу-ме, остаток в виде маслообразного продукта с выходом 17,2-17,6 % пропускают через колонку, наполненную целлюлозой. Элюируют продукт смесью хлороформ-этилацетат (1:1), получают четыре фракции (I, II, III, IV). На основании оптической плотности и качественной реакции из фракции I выделяют чистый пирокатехин с выходом 23,3 %.

Изобретение относится к способам получения пирокатехина из растительного масла, являющегося ценным препаратом, обладающим фармакологическим действием.
Аналогом к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения пирокатехина, заключающийся в обработке водных растворов фенолов солями металлов в нейтральной или щелочной среде, в присутствии восстановителей с последующим отделением, полученных при этом нерастворимых солей пирокатехинов [1].
Недостатком данного способа является низ-кий выход продукта и селективность в процессе, длительность его из - за гетерогенных условий осуществления процесса, большой расход окиси или гидроокиси щелочных металлов.
Прототипом является способ выделения пирокатехина, который в отличии от предыдущего способа заключается в сокращении длительности процесса, где одно - и двухатомные фенолы, находящиеся в растворе из смольных вод полу-коксования бурых углей обрабатывают органическими солями двух или трёхвалентных (Са++ и Al++) металлов - фенолятов с последующим отделением, полученных при этом нерастворимых солей пирокатехинов, разложение их кислотой, нейтрализацией и извлечением целевого продукта экстракцией органическими растворителями или кристаллизацией [2].
Недостатком данного способа в качестве прототипа является, трудоемкость, присутствие примесей фенолов в выделенном продукте за счёт гомогенности основного продукта.
У прототипа и предлагаемого способа имеются следующие сходные существенные признаки: обработка растворов в нейтральной среде с последующим отделением пирокатехина органическими растворителями экстракцией и кристаллизацией.
Целью заявляемого изобретения является упрощение способа получения пирокатехина из природных продуктов, получения фракции масла семян «лопуха», богатого содержанием пирокатехина и выделения из него чистого пирокатехина.
Поставленная цель достигается тем, что исходное сырьё - высушенные зрелые семена «ло-пуха» (Arctium Tomentosum Mill) измельчают и в аппарате Сокслета экстрагируют из него масло органическими растворителями (хлороформом и/или этилацетатом). Хлороформ отгоняют на роторном испарителе при 30 - 40 С в вакууме. Оставшееся масло с выходом 17,2 % + 17,6 % соответственно пропускают через колонку наполненную целлюлозой, элюируют продукты смесью хлороформ - этилацетат (1:1) и на основании оптической плотности отбирают четыре фракции (1,11, III, IV). На фиг.1 приведены хроматограммы масла семян "лопуха" хлороформ-ного и этилацетатного (2) экстракта на колонке (90 х 3 см) с сорбентом целлюлозы (0,1 - 0,2 мм) с использованием элюента хлороформ - этилацетат (1:1), скорость элюции 30 капель/мин. На оси абсцисса приведены номера фракций (число про-бирок), а на оси ордината приведена оптическая плотность (D) при длине волны 270 нм, цифры I, II, III, IV соответствуют номерам полученных фракций, занимающих определенные объёмы элюата.
Присутствие пирокатехина в этих фракциях определяют с помощью цветной реакции с раствором Fell3, дающем зеленую окраску. Такую окраску получают после добавления к минимальному объему фракции I с раствором FeС1з, другие фракции остаются без изменения, значит пирокатехину соответствует фракция I, фракция II и IV содержит простые и сложные глицериды, а фракция III относится к свободным жирным кис-лотам. При сравнении двух экстрактов выход пирокатехина из масла, экстрагированного хлороформом составляет 23, 3%, а этилацетатом - 17,5 %. На фиг. 2 показана диаграмма - время удерживания (мин) пирокатехина, выделенного из масла семян «лопуха», на колонке диаметром (90 х 3 см) с сорбентом целлюлозы (0,1 - 0,2 мм) элюент хлороформ - этилацетат (1:1), скорость элюции 30 капель / мин, количество масла вводимого в колонку 100 мг, детектор Увикорд S - 11, самописец ЛКБ 2065 (Швеция), коллектор фракции модель 301В (Польша).
Предлагаемый способ позволяет получить весьма чистый пирокатехин из дешевого природ-ного сырья, что позволяет снизить себестоимость важного гормона адреналина и ванилина.
Пример 1. Заявляемый способ выделения пирокатехинов из фенолсодержащих масел осуществляется следующим образом: в аппарат Сокслета загружают 65 г сухих измельченных семян «лопуха» и экстрагируют хлороформом при 60 - 65°С в течении 6-8 часов. Растворитель отгоняют в вакууме, на роторном испарителе, при остаточном давлении 10 - 12 мм рт. ст. и температуре 30 - 40°С. Остаток представляет собой темнокоричневое масло. Выход масла составляет 11,6 г (17,6%); [d] 0,7253; [α] 1,4735, кислотное число (К.ч.) 39,0; йодное число (И.ч.) 14. Аналогично из 50 г семян «лопуха» экстрагированного этилацетатом получают 8,6 г (17,2 %) чистого масла.
Пример 2 . 100 г целлюлозы в виде порошка (0,1 - 0,2 мм) помещают в склянку со шлифован-ной крышкой, заливают растворителем - смесью хлороформ - этилацетат (1:1) и выдерживают в течении 6 часов для набухания.
Кашицеобразную суспензию сорбента (наполнитель) осторожно помещают в колонку, диаметром (90 х 3 см) при закрытом нижнем кране. Верхний слой суспензии перемешивают,
а стенки колонки слегка простукивают для удаления попавших в колонку пузырьков воздуха и равномерному её заполнению. Колонку заполняют суспензией целлюлозы до высоты 60 см, затем открывают нижний кран и пропускают раствори-тель для уплотнения сорбента. Закрывая кран, оставляют над сорбентом небольшой слой растворителя. Затем избыток растворителя удаляют из верхней части колонки пипеткой и осторожно наносят 100 мг масла «лопуха», полученного из хлороформной экстракции и дают ему впитаться. Остатки масла смывают со стенок колонки не-большой порцией растворителя. После этого колонку заполняют растворителем, создавая слой в 4 - 5 см и соединяют с резервуаром, заполненным элюентом, находящимся над колонкой. Открывая нижний кран колонки обеспечивают подачу элюента самотеком. Скорость выхода элюата из колонки - 30 капель/мин (оптимальный вариант). Элюируемый раствор собирают в пробирки по 5 мл, снабженные автоматическим коллектором фракцией.
После упаривания элюата получают 23,3 мг (23,3%) чистого пирокатехина с т. пл. 105-106 °С.
Полученный пирокатехин по физико-химическим показателям соответствует пирокатехину реагенту, получаемому химическим путем [3].

l.A.c. СССР №110178
2. А.с. СССР № 535277
3. Wazek. Eppinger. Ber. 73. 644 (1940)