Карточка патентного документа
ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ
(51) МПК
6 A01N 53/08// (A01N 53/08, 47:38)
(45) Опубликован
07.08.2000
Сведения о документе ▾
- (11) TJ Номер документа
- 268
- (13) Код типа документа
- P
- (51) МПК
- 6 A01N 53/08// (A01N 53/08, 47:38)
- (45) Дата публикации
- 07.08.2000
- Статус
- Прекратил действие
Заявка ▾
- (21) Рег. номер заявки
- 94000060
- (22) Дата подачи заявки
- 03.10.1994
- (31) Конвенционный приоритет
- 93307974.1
- (32) Дата подачи конв. заявки
- 07.03.1993
- (33) Страна приоритета
- EP
Лица ▾
- (71) Заявитель(и)
- Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL)
- (72) Автор(ы)
- Роберт Джон Найт (GB), Дэвид Питер Хайвуд (GB)
- (73) Патентообладатель(и)
- Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL)
(57)Реферат
Инсектицидная композиция включает пиретроидный инсектицид альфа - циперметрин и замещенный 1,2,4-триазол при весовом соотношении альфа-циперметрина к триазолу, равном 10 : 49-70. В качестве 1,2,4-триазола - соединение формулы I, где R21- -CH2-, -CH2CH2-, -CH2-CH2CH2- или - СН(СН3)-; Х представляет -С(О)О-; R22 - водород или (С1 - С4)алкил, W - изопропил, втор-бутил, трет-бутил или трет-амил. Указанная композиция может использоваться для борьбы с зерновой тлей в очагах поражения этой тлей, 2 с. и 1 з.п. ф-лы, 5 табл.
Формула изобретения
1. Инсектицидная композиция, включающая пиретроидный инсектицид и замещенный 1,2,4-триазол, отличающаяся тем, что в качестве пирет-роидного инсектицида она содержит альфа-циперметрин, а в качестве замещенного 1,2,4-триазола - 1-диметилкарбамоил-3-замещенный-5-замещенный- 1Н- 1,2,4-триазол общей формулы
где R21 представляет собой -СН2-, - СН2 СН2-, -СН2СН2СН2- или -СH(СН3)-;
X представляет собой
R22 представляет собой водород или (С1-С4) алкил;
W представляет собой изопропил, втор-бутил, трет-бутил или трет-амил, при весовом отношении пиретроидного инсектицида к замещенному 1,2,4-триазолу, равном 10 : 49 - 70.
2. Способ борьбы с насекомыми в очагах по-ражения путем обработки очага инсектицидной композицией, отличающийся тем, что в качестве инсектицидной композиции используют компози-цию по п.1 в количестве 59 - 80 г/га.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что явля-ется способом борьбы с тлей-вредителем в очагах поражения этим вредителем.
где R21 представляет собой -СН2-, - СН2 СН2-, -СН2СН2СН2- или -СH(СН3)-;
X представляет собой
R22 представляет собой водород или (С1-С4) алкил;
W представляет собой изопропил, втор-бутил, трет-бутил или трет-амил, при весовом отношении пиретроидного инсектицида к замещенному 1,2,4-триазолу, равном 10 : 49 - 70.
2. Способ борьбы с насекомыми в очагах по-ражения путем обработки очага инсектицидной композицией, отличающийся тем, что в качестве инсектицидной композиции используют компози-цию по п.1 в количестве 59 - 80 г/га.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что явля-ется способом борьбы с тлей-вредителем в очагах поражения этим вредителем.
Описание
Изобретение относится к способам борьбы с вредителями в очагах поражения этими вредителя-ми, а также к пестицидным композициям.
1,2,3-Триазольные соединения, обладающие инсектицидной активностью, являются известными соединениями и широко описаны в литературе, например, в патентах США N 4 742 072, 3 308 131, 3 973 028, 4 054 664, 4 160 839 и 4 220 790, а также в заявках на Европатент NN 0 213 718, 0 337 815 и 0 338 685.
Пиретроидные инсектициды также хорошо из-вестны и описаны, например, в заявке на патент Великобритании N 1 413 491 (NPDC), в заявке на Европатент N 22382 (FMC), в заявке на Европатент N 107296 (lei), в заявке на патент Великобритании N 1 565 932 (Вауе), в заявке на патент США N 1 439 615 (Sumitomo), в заявке на патент США N 1 560 303 (Sumitomo), в заявке на патент США N 2 013 206 (Sumi-tamo) и в заявке на патент США N 2 064 528 (Shell).
В основе настоящего изобретения лежит раз-работка нового способа борьбы с вредителями и получение композиций с использованием 1,3,4-триазольных соединений и пиретроидных соедине-ний.
В своем первом варианте настоящее изобрете-ние относится к пестицидной композиции, которая включает в себя замещенное 1,2,4-триазольное соединение и пиретроидное инсектицидное соеди-нение.
Неожиданно было обнаружено, что указан-ные пиретроидное инсектицидное соединение и триазольное соединение обладают синергическим действием при их использовании для борьбы про-тив вредителей в очагах поражения этими вредите-лями.
В указанной композиции, предпочтительно, чтобы количество (мас.%) 1,2,4-триазольного со-единения превышало количество (мас.%) пиретро-идного инсектицида. Причем, предпочтительно, чтобы в данной композиции количество (мас.%) 1,2,4-триазола, по крайней мере, в два раза, а более предпочтительно, по крайней мере, в четыре paзa, превышало количество (мас.%) пиретроидного инсектицида.
Обычно, когда любая из описанных в настоя-щей заявке молекул содержит алкильную группу, то эта алкильная группа может быть линейной или разветвленной, и содержит 1 - 10, предпочтительно 1 - 6, а более предпочтительно 1 - 4 атомов углеро-да. Примерами алкильных групп могут служить метил, этил, пропил, и т-бутил. Если в отношении каких-либо групп указывается, что они являются необязательно замещенными, то замещающими группами, которые необязательно присутствуют, могут быть любые группы, обычно используемые при разработке пестицидных соединений, и/или при их модификации в целях придания этим соеди-нениям соответствующей структуры/активности, стойкости, просачиваемости или других свойств. Конкретными примерами таких заместителей для необязательно замещенных алкильных или алки-леновых групп являются галоген (фтор, хлор или бром); нитро, циано, гидроксил, С1-4-алкокси, С1-4-галоидалкокси, (С1-4-алкокси) карбонил, амино и С1-4 алкиламино (для алкильной группы); и оксо-группы (для алкиленовой группы). Однако, предпо-чтительно, чтобы алкильные фрагменты были незамещенными, или галоид-замещенными, и что-бы алкиленовые фрагменты были замещенными или замещенными лишь одним алкилом. Замести-телями для групп, определенных в настоящем опи-сании как “необязательно замещенные арильная или гетероарильная группы”, являются галоген (например, фтор, хлор и бром) и нитро, циано, ами-но, гидроксил, С1-4-алкил, С1-4-галоидалкил (в част-ности, CF3), и С1-4-алкокси-группы. Причем, пред-почтительно использовать 1 - 3 заместителя. Из атомов галогена наиболее предпочтительными являются атомы фтора, хлора или брома. Предпо-чтительной арильной группой является фенил.
Предпочтительно, если замещенное 1,2,4 - триазольное соединение замещено в 1 положении на триазольном кольце группой, имеющей общую формулу
где Z представляет собой атом кислорода или се-ры, а R1 и R2 независимо представляют собой атом водорода, алкильную группу либо вместе взятые, они представляют собой цепь. Предпочтительно, если Z является атомом кислорода, R1 и R2 являют-ся предпочтительно алкильной группой, а более предпочтительно метильной группой.
Замещенное 1,2,4-триазольное соединение может быть выбрано из группы соединений, имею-щих общую формулу
и
где D представляет собой кислород или серу; R5 и R6 представляет собой алифатические группы, содержащие до 14 атомов углерода, либо, взятые вместе с атомом азота, они могут образовывать гетероциклическое кольцо;
R7 и R8, которые вместе взятые содержат до 14 атомов углерода, не имеют алифатической нена-сыщенности, и представляют собой водород, гало-ген, сульфонил, меркапто, циано, гидрокарбил, галогидрокарбил, нитрогидрокарбил, гидрокси-карбилоксикарбонилгидрокарбил, гидрокарбил-сульфонил, гидрокарбилмеркапто, нитрогидрокар-билмеркапто, галогеногидрокарбилмеркапто, ами-ногидрокарбилмеркапто или гидрокарбилоксигид-рокарбил.
Замещенное 1,2,4-триазольное соединение может быть выбрано из 1-N,N-диметилкарбамоил-3(5) -алкил-5(3) -алкилтиоалкилтио-1,2,4-триазолов. 3(5)-заместителями являются изо-пропил, втор-бутил, трет-бутил или необязательно метил-замещенный циклопропил и группа формулы
-S-CH(R’)-(CH2)n-S-R’’,
где R’ представляет собой Н или метил;
R’’ представляет собой низший (С1-С4)- алкил;
n равно 0 или 1.
Замещенное 1,2,4-триазольное соединение может быть выбрано из 1-диметилкарбамоил - 3 - (разветвленный алкил) - 1,2,4-триазол-5-ил- (N-замещенных) -сульфонамидов.
Замещенное 1,2,4-триазольное соединение может быть выбрано из 1(2)-(N,N-дизaмещенный карбамоил) -3,5-замещенных-1,2,4-триазолов. 3(5) -заместителями являются изопропил, втор-бутил, трет-бутил, и S-R, где R является метилом, этилом, пропилом, винилом, проп-2-инилом, бут-2-енилом или 2-галоид-алкилом.
Замещенное 1,2,4-триазольное соединение может быть выбрано из 1-N,N-диметилкарбамоил-3,5-замещенных- 1,2,4-триазолов. 3-заместителями являются трет-бутил, пропил, циклопропил, изо-пропил или 1-метилпропил. 5-заместителями явля-ются S-R3, где R3 представляет собой 2-пропинил, аллил, 2-бромаллил, 2-хлораллил, 2-метилаллил, 1-метилаллил или 2,3,3-трихлораллил.
Замещенное 1,2,4-триазольное соединение может представлять собой 1-N,N-диметилкарбамоил-3-трет-бутил-5-метилтио- 1,2,4-триазол.
Предпочтительным 1,2,4-триазольным соеди-нением является 1-диметилкарбамоил-3- замещен-ный-5-замещенный- 1Н- 1,2,4-триазол общей фор-мулы I
где R21 представляет собой незамещенный или за-мещенный (C1-С6)-алкилен с прямой цепью (-(СН2)р-), имеющий от 1 до 4 заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными, и представля-ют собой галоид, циано, нитро, трифторметокси, дифторметокси, тетрафторэтокси, трифтортиоме-токси, тетрафтортиометокси, CO2R23, COR23, OCOR23 (C1-С4) алкил, (C1-C4) aалкокси, (С1-С4) га-лоидалкил или (С2-С6) алкенил;
X представляет собой
R22 представляет собой водород, незамещенный и или замещенный (С1-С6)алкил, где заместителем является галоид, циано, нитро, OR23, CO2R23, COR23 или OCOR23, незамещенный или замещенный фен(С1-С4)-алкил, где фенильное кольцо имеет от 1 до 3 заместителей, которые могут быть одинаковые или различные и представляют собой галоид, нит-ро, трифторметокси, дифторметокси, тет-рафторэтокси, трифтортиометокси, тетрафтортиоэ-токси, CO2R23, COR23, OCOR23, (С1-С4)алкил, (С1-С4)алкокси, (C1-С4)галоидалкил или (С2-С6)алкенил, незамещенный или замещенный фенил, имеющий 1 - 3 заместителя, которые могут быть одинаковыми или различными, и представляют собой галоид, циано, нитро, трифторметокси, дифторметокси, тетрафторэтокси, трифтолтиометокси, тет-рафтортиометокси, CO2R23 COR23, OCOR23, (C1-С4)алкил, (С1-С4)алкокси, (С1-С4)галоидалкил или (С2-С6)алкенил;
R24 представляет собой водород или (С1-С6)алкил;
R22 и R24, взятые вместе с атомом азота, с кото-рыми они связаны, образуют пирролидиновое, морфолиновое или пиперидиновое кольцо;
W представляет собой изопропил, втор-бутил; т-бутил, т-амил или 2-метилтио-2-пропил;
R23 представляет собой водород; (С1-С6)алкил; или фенил, необязательно замещенный одним, дву-мя или тремя заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными, и представляют собой галоид, циано, нитро, гидрокси, трифторме-тил, трифторметокси, дифторметокси, тет-рафторэтокси, трифтортиометокси, тетрафтортиоэ-токси, (С1-С4)алкил, (С1-С4)алкокси, (С1-С4)галоидалкил, (С2-С6)галоидалкил, (C2-С6)алкенил, карбокси или (С1-С4)алкоксикарбонил; и его агрономически приемлемые соли.
Предпочтительно, если в вышеописанном со-единении общей формулы I:
R21 представляет собой незамещенную или за-мещенную (С1-С6)алкиленовую группу с прямой цепью, имеющую 1 - 4 одинаковых или различных заместителя, выбранных из CO2-R23 или (С1-С6)алкила; X представляет собой
R22 представляет собой водород или (С1-С6)алкил; и
W представляет собой т-бутил.
Более предпочтительно, если в вышеописан-ном соединении общей формулы 1:
R21 представляет собой -СН2-, -СН2СН2-, -СН2СН2СН2- или -СН(СН3)-;
X представляет собой
R22 представляет собой водород, или (С1-С4)алкил; и
W представляет собой т-бутил.
Наиболее предпочтительно, если в вышеопи-санном соединении общей формулы 1:
R21 представляет собой метилен (-СН2-);
X представляет собой
R22 представляет собой этильную группу;
и
W представляет собой т-бутил;
Последнее из упомянутых соединений извест-но под общим названием триазамат.
Указанные 1,2,4-триазольные соединения мо-гут быть получены в соответствии с методикой, описанной в работах, перечисленных во вступи-тельной части настоящей заявки.
Примерами коммерческих пиретроидных ин-сектицидов, которые могут быть использованы для получения пестицидной композиции, являются 5-бензил-3-фурмилметил(Е) - (IR)-цис-2,2-ди метил-3-(2-оксотиолан-3-илиденметил) циклопропанкар-боксилат; перметрин (3-феноксибензил (IRS) -цис-транс-3- (2,2-дихлорвинил)-2,2- диметилциклопро-панкарбоксилат); фенпропатрин(RS) -- циано-3-феноксибензил 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат); эксфенвале-рат ((S) -- циано-3-феноксибензил (S) -2(4-хлорфенил) -3- метилбутират); фенвалерат ((RS)-циано-3-феноксибензил(RS)-2-(4- хлорфенил)-3-метилбутират); цифлутрин ((RS) -- циано-4-фтор-3- феноксибензил (1RS) -цис-транс-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2- диметилцик- лопропанкар-боксилат); бетацифлутин (реакционная смесь, со-стоящая из двух энантиомеров в соотношении 1:2, а именно: (S) -- циано-4-фтор-3-феноксибензил(1R)- цис(2,2-дихлорвинил) -2,2-диметилциклопропанкарбоксилат и (R) -- циано-4-фтор-3-феноксибензил (1S) - цис-3- (2,2-дихлорвинил) -2,2-диметилциклопропан карбокси-лат с (S) -- циано-4-фтор-3/феноксибензил (1R)-транс-3-(2,2-дихлорвинил)- 2,2-диметилциклопропанкарбоксилатом и (R) -- циа-на-4-фтор-3-феноксибензил (1S) транс-3- (2,2-дихлорвинил) -2,2-диметилциклопро- панкар-боксилатом); лямбда-цигалотрин (реакционный продукт, состоящий из равных количеств (S) -- циана-3/феноксибензил (Z)-(1R) -цис-3-(2-хлор-3,3,3-трифторпропенил) -2,2- диметилциклопро-панкарбоксилата и (R) -- циано-3-феноксибензил(Z)-(1S)- цис-3- (2-хлор-3,3,3-трифторпропенил) -2,2- диметилциклопропанкар-боксилата); цигалотрин (RS) -- циано-3- фенок-сибензил (Z) - (1RS) -цис-3-(2-хлор-3,3,3-трифторпропенил) -2,2- диметилциклопропанкар-боксилат); дельтаметрин ((S) -- циана-3-феноксибензил (1R)-цис-3-(2,2-дибромовинил)-2,2- диметилциклопропанкарбоксилат); циперметрин ((RS) -- циано-3- феноксибензил(1RS)-цис-транс-3-(2,2-дихлорвинил) 1,1- диметилциклопропанкар-боксилат); и альфа-циперметрин (рацемат, состоя-щий из (S) -- циано-3-феноксибензил (1R) -цис-3- (2,2-дихлорвинил) - (2,2- диметилциклопропанкар-боксилата и (R) -- циано-3-феноксибензил(1S)- цис-3-(2,2-дихлорвинил) -2,2-диметилциклопропанкарбоксилата).
В композиции настоящего изобретения пред-почтительно использовать пиретроидный инсекти-цид следующей общей формулы II
где А и В независимо представляют собой атом галогена или метильную группу;
х = 0, 1 или 2;
y = 0, 1 или 2;
R10 представляет собой группу общей форму-лы III
где R11 и R12 независимо представляет собой атом водорода или галогена, либо необязательно заме-щенную С1-4-алкильную группу, или R10 представ-ляет собой группу общей формулы IV
где R13 представляет собой фенильную группу, необязательно замещенную одним или нескольки-ми заместителями, независимо выбранными из ато-мов галогена или из С1-4-алкильной, С1-4-алкилтио, С1-4-алкокси, нитро, и метилендиокси-групп.
Предпочтительно, если А представляет собой атом галогена. Этим атомом предпочтительно яв-ляется атом фтора или атом хлора; при этом более предпочтительным является атом фтора.
Предпочтительно, если х = 0 или 1. В том слу-чае, если х равен 1, то указанные атом или группа А являются замещенными в 4-положении по отно-шению к цианометильной группе в соединении общей формулы II.
Предпочтительно, если у = 0.
В том случае, если R10 представляет собой группу общей формулы III, R11 и R12 независимо представляет собой атом галогена или необяза-тельно замещенную С1-2-алкильную группу. Пред-почтительно, если R11 и R12 независимо представ-ляют собой атом брома или хлора или трифторме-тильную группу. В том случае, если х равен 1, то указанные атом или группа А являются замещен-ными в 4-положении по отношению к цианоме-тильной группе в соединении общей формулы II.
Предпочтительно, если у = 0.
В том случае, если R10 представляет собой группу общей формулы III, то R11 и R12 независимо представляют собой атом галогена или необяза-тельно замещенную С1-2-алкильную группу. Пред-почтительно, если R11 и R12 независимо представля-ет собой атом бора или хлора или трифторметиль-ную группу. В том случае, если R11 и R12 представ-ляют собой атом галогена, то предпочтительно, чтобы они представляли собой один и тот же атом галогена. А если R11 представляет собой трифтор-метильную группу, то предпочтительно, чтобы R12 представлял собой атом хлора.
Если R10 представляет собой группу общей формулы IV, то R13 предпочтительно представляет собой фенильную группу, необязательно замещен-ную одним или несколькими атомами галогена. Предпочтительными атомами галогена являются атомы фтора или хлора. Предпочтительно, если R13 представляет собой 4-замещенную фенильную группу, а более предпочтительно, фенильную группу, замещенную атомом хлора. При этом, наиболее предпочтительно, если R13 представляет собой 4-хлорофенильную группу.
Предпочтительным пиретроидным инсектици-дом является альфа-циперметрин.
Пиретроидный инсектицид может быть полу-чен известными методами, описанными, например, в работах, указанных во вступительной части настоящей заявки.
Предпочтительно, если пестицидная компози-ция настоящего изобретения также содержит носи-тель. В соответствии с настоящим изобретением, таким носителем может быть любой материал, который при составлении композиции вместе с активным ингредиентом способствует облегчению нанесения композиции на очаги поражения вреди-телями либо облегчению ее хранения, транспорти-ровки или погрузки. Указанный носитель может быть твердым или жидким, либо он может пред-ставлять собой материал, который в своем нор-мальном состоянии является газообразным, а под давлением приобретает жидкую форму; при этом может быть использован любой из носителей, обычно применяемых при составлении биологиче-ских композиций. Предпочтительные композиции настоящего изобретения содержат 0,5 - 95 мас.% триазола и пиретроида.
Подходящими твердыми носителями являются натуральные и синтетические глины и силикаты, например, натуральные кремнеземы, такие, как диатомовая земля; силикаты магния, например, тальк; алюмосиликаты магния, например, атта-пульгиты и вермикулиты; силикаты алюминия, например, каолиниты, монтмориллониты, и слюды; карбонат кальция; сульфат аммония; синтетиче-ские гидроокиси кремния и синтетические силикаты кальция или алюминия; элементы, например, угле-род и сера; натуральные или синтетические смолы, например, кумароновые смолы, поливинилхлорид, и полимеры и сополимеры стирола; твердые поли-хлорофенолы; битум, воски; и твердые удобрения, например, суперфосфаты.
Подходящими жидкими носителями являются вода; спирты, например, изопропанол и гликоли; кетоны, например, ацетон, метилэтилкетон, мети-лизобутилкетон, и циклогексанон; простые эфиры, ароматические или аралифатические углеводоро-ды, например, бензол, толуол, и ксилол; нефтяные фракции, например, керосин и легкие минеральные масла; хлорированные углеводороды, например, тетрахлорметан, перхлорэтилен, и трихлорэтан. Часто бывает предпочтительно использовать смеси различных жидких носителей.
На практике композиции часто изготавливают и транспортируют в виде концентрата, который затем, непосредственно перед использованием, разбавляют. Процесс разведения облегчает при-сутствие небольших количеств носителя, такого, как поверхностно-активное вещество. Поэтому предпочтительно, чтобы в композиции настоящего изобретения по крайней мере один носитель пред-ставлял собой поверхностно-активное вещество.
Таким поверхностно-активным веществом мо-жет быть эмульгирующий агент, диспергирующий агент, или смачивающий агент; причем указанное поверхностно-активное вещество может быть не-ионогенным или ионогенным. Примерами подхо-дящих ПАВ являются натриевые или кальциевые соли полиакриловых кислот и лигносульфоновых кислот; продукты конденсации жирных кислот либо алифатических аминов или амидов, содержа-щих, по крайней мере, 12 атомов углерода в моле-куле, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом; сложные эфиры глицерина, сорбитана, сахарозы, или пентаэритритола; конденсаты указанных про-дуктов с этиленоксидом и/или пропиленоксидом; продукты конденсации жирных спиртов или ал-килфенолов, например, п-октилфенола или п-октилкрезола, с этиленоксидом и/или пропил енок-сидом; сульфаты или сульфонаты этих продуктов конденсации; соли щелочных или щелочноземель-ных металлов, предпочтительно, натриевые соли, образованные сложными эфирами серной или сульфоновой кислот, содержащими в своей моле-куле, по крайней мере, 10 атомов углерода, напри-мер, такие, как лаурилсульфат натрия, вторичные алкилсульфаты натрия, натриевые соли сульфони-рованного касторового масла, а алкиларилсульфо-наты натрия, такие, как додецилбензолсульфонат; а также полимеры этиленоксида и сополимеры этиленоксида и пропиленоксида.
Композиции настоящего изобретения могут быть изготовлены, например, в виде смачиваемых порошков, дустов, гранул, растворов, эмульгируе-мых концентратов, эмульсий, концентратов эмуль-сии, концентратов суспензий и аэрозолей. Смачи-ваемые порошки содержат, в основном, 25, 50 или 75 мас.% активных ингредиентов, и помимо твердо-го инертного носителя, эти порошки содержат 3 - 10 мас.% диспергируемого агента, и, если необхо-димо, 0 - 10 мас.% стабилизаторов и/или других добавок, таких, как пропитывающее вещество или связующее вещество. Дусты обычно приготавли-вают в виде порошкового концентрата, имеющего состав, аналогичный составу смачиваемого по-рошка, за тем лишь исключением, что в нем отсут-ствует диспергирующее вещество; и непосред-ственно в полях этот концентрат разводят допол-нительным количеством твердого носителя, в ре-зультате чего получают композицию, содержащую 0,5 - 10 мас.% активного ингредиента. Композиции в виде гранул, имеющих размер 10 - 100 меш ВS (1,676 - 0,152 мм), изготавливают путем агломера-ции или пропитывания. В основном, гранулы со-держат 0,5 - 75 мас.% активного ингредиента и 0 - 10 мас.% добавок, таких, как стабилизаторы, по-верхностно-активные вещества, модификаторы замедленного высвобождения и связующие агенты. Так называемые “сухие текучие порошки” состоят из относительно мелких гранул, имеющих относи-тельно высокую концентрацию активных ингреди-ентов. Помимо растворителя, эмульгируемые кон-центраты могут содержать (если это необходимо) сорастворитель; а в основном, эти концентраты содержат 10 - 50 мас.% активных ингредиентов, 2 - 20 мас.%,/об. эмульгаторов, и 0 - 20 мас.%/об. дру-гих добавок, таких, как стабилизаторы, пропиты-вающие средства и ингибиторы коррозии. Концен-траты эмульсии изготавливаются обычно на вод-ной основе и помимо растворителя содержат 10 - 50 мас.%/об. активного ингредиента, 1 - 20 мас.%/об. эмульгаторов и/или стабилиза- торов эмульсии, 0,002 - 20% других добавок, таких, как антифризы, пропитывающие средства, буферные агенты, бактериостаты, ингибиторы коррозии и окрашивающие агенты; а если необходимо, то указанные концентраты могут содержать сорас-творитель. Концентраты суспензии обычно изго-тавливают таким образом, чтобы получить в ре-зультате стабильный, неосаждающийся текучий продукт, который содержит, в основном, 10 - 75 мас.% активных ингредиентов; 0,5 - 15 мас.% дис-пергирующих агентов; 0,1 - 10 мас.% суспендиру-ющих агентов, таких, как защитные коллоиды и тиксотропные агенты; 0 - 10 мас.% других добавок, таких, как пеногасители, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, пропитывающие агенты и связую-щие вещества; воду или органическую жидкость, в которой активный ингредиент является, в основном, нерастворимым; причем для предупреждения оса-ждения или замерзания воды в указанных компози-циях могут присутствовать некоторые органиче-ские твердые вещества или неорганические соли в растворенном виде.
В объем настоящего изобретения также входят водные дисперсии и эмульсии, например, компози-ции, полученные путем разведения смачиваемого порошка или концентрата настоящего изобретения водой. Такие эмульсии могут быть эмульсиями типа “вода в масле” или “масло в воде”, и эти эмульсии могут иметь густую консистенцию типа “майонеза”.
Композиции изобретения могут также содер-жать и другие ингредиенты, например, другие со-единения, обладающие гербицидной, инсектицид-ной или фунгицидной активностью.
Изобретение, кроме того, относится к способу борьбы с вредителями в очагах поражения этими вредителями, заключающемуся в том, что указан-ные очаги обрабатывают замещенным 1,2,4-триазольным соединением и пиретроидным инсек-тицидом.
Указанный заместитель 1,2,4-триазол и ука-занный пиретроидный инсектицид могут быть та-кими, как они описаны выше в настоящей заявке.
В соответствии с первым вариантом примене-ния способа настоящего изобретения, композицию предпочтительно наносят на очаги поражения вредителями.
Указанный способ является предпочтительно способом борьбы с насекомыми в очагах пораже-ния этими насекомыми. Более предпочтительно, указанный способ является способом борьбы с тлей, например, зерновой тлей (Sitobion avenae), в очагах поражения этой тлей.
Изобретение также относится к использова-нию замещенного 1,2,4-триазольного соединения и пиретроидного инсектицида для борьбы против вредителей в очагах поражения этими вредителя-ми.
Кроме того, изобретение относится к исполь-зованию композиции в соответствии с первым ва-риантом осуществления изобретения для борьбы против вредителей в очагах поражения этими вре-дителями.
Ниже приводятся примеры осуществления настоящего изобретения.
В этих примерах используются следующие материмы и обозначения: AZTEC - торговый знак триазамата, который представляет собой этил(3-трет-бутил-1-диметилкарбамоил-1-Н-1,2,4-триазол-5-ил-тио) ацетат.
FASTAC - торговый знак альфа-циперметрина, который представляет собой рацемат, состоящий из (S) -- циано-3-феноксибензил (IR) - цис-3-(2,2- дихлорвинил) -2,2-диметилциклопропанкарбоксилата и (R) -- циано-3-феноксибензил(1S)-цис-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2- диметилцикло-пропанкарбоксилата.
Обозначение “ai” означает “активный ингре-диент” (“аи”).
Обозначение “DAT” означает “дни после об-работки”.
Пример 1. Семена пшеницы (сорт Аxоna) засе-вали на небольших участках земли (приблизитель-но 50 см2) таким образом, что в результате получа-ли двенадцать делянок с “кустами” злаковой травы (по типу травяных кочек). Для каждой из трех сравнительных химических обработок использова-ли три делянки, а еще три делянки использовали в качестве необработанного контроля. Когда расте-ния достигали стадии “цветения”, их регулярно контролировали на появление первых признаков развития популяции тли злаковой (Sitobion avenae). На этой стадии делянки, которые были разделены на три блока из четырех делянок, последовательно пронумеровывали; и делянки внутри каждого бло-ка произвольно распределяли на три делянки для обработки и одну делянку для необработанного контроля.
Растворы AZTEC и FASTAC получали в кон-центрации, необходимой для получения дозы ак-тивного ингредиента, указанной в табл. 1, при нор-ме опрыскивания 400 литр/та. Затем полученные растворы наносили на соответствующие делянки с использованием ранцевого опрыскивателя, снаб-женного одним штанговым распыливающим нако-нечником c широким конусом распыла.
Оценку популяции тли проводили путем визу-ального осмотра десяти колосков из каждой делян-ки непосредственно перед обработкой и через со-ответствующие интервалы времени после обработ-ки. Полученные результаты представлены в табл. 1.
Эффективность каждой обработки рассчиты-вали по следующей формуле
% эффективности = ,
где Тb - степень поражения обрабатываемых деля-нок до обработки;
Та - степень поражения обрабатываемых де-лянок после обработки;
Сb - степень поражения контрольных делянок до обработки;
Са - степень поражения контрольных делянок после обработки.
Результаты оценок эффективности представ-лены в табл. 2.
Пример 2. На поле с растущей пшеницей (сорт Thesee) было размечено 16 делянок (каждая разме-ром 3 х 10 м), а именно 4 блока по 4 делянки в каж-дом. Эти делянки последовательно пронумеровы-вали; и делянки внутри каждого блока произвольно распределяли на три делянки для сравнительной химической обработки и одну делянку для необра-ботанного контроля.
Делянки регулярно контролировали на первые признаки заражения злаковой тлей (Sitobion avenae), а затем обрабатывали с использованием ранцевого опрыскивателя высокого давления со штангой в 3 м, снабженной наконечником с плос-ким факелом распыла. Обработку проводили рас-творами FASTAC и AZTEC, изготовленными таким образом, чтобы доза активного ингредиента при норме опрыскивания 300 л/га имела значения, ука-занные в табл. 3.
Оценку популяции тли проводили до обработ-ки и через определенные промежутки времени по-сле обработки как для обрабатываемых делянок, так и для контрольных делянок. Для этого прово-дили визуальный осмотр 25 колосков, взятых с каждой делянки, и подсчитывали число тлей. По-лученные результаты представлены в табл. 3.
Эффективность каждой обработки рассчиты-вали по формуле Абботта
% эффективности = ,
где Са - степень поражения контрольных делянок после обработки;
Та - степень поражения обрабатываемых де-лянок после обработки.
Результаты оценок эффективности представ-лены в табл. 4.
Зерно с каждой делянки собирали с помощью зерноуборочного мини-комбайна и оценивали урожай, скорректированный на содержание влаги. Данные, полученные для урожая зерна, представ-лены в табл. 5.
1,2,3-Триазольные соединения, обладающие инсектицидной активностью, являются известными соединениями и широко описаны в литературе, например, в патентах США N 4 742 072, 3 308 131, 3 973 028, 4 054 664, 4 160 839 и 4 220 790, а также в заявках на Европатент NN 0 213 718, 0 337 815 и 0 338 685.
Пиретроидные инсектициды также хорошо из-вестны и описаны, например, в заявке на патент Великобритании N 1 413 491 (NPDC), в заявке на Европатент N 22382 (FMC), в заявке на Европатент N 107296 (lei), в заявке на патент Великобритании N 1 565 932 (Вауе), в заявке на патент США N 1 439 615 (Sumitomo), в заявке на патент США N 1 560 303 (Sumitomo), в заявке на патент США N 2 013 206 (Sumi-tamo) и в заявке на патент США N 2 064 528 (Shell).
В основе настоящего изобретения лежит раз-работка нового способа борьбы с вредителями и получение композиций с использованием 1,3,4-триазольных соединений и пиретроидных соедине-ний.
В своем первом варианте настоящее изобрете-ние относится к пестицидной композиции, которая включает в себя замещенное 1,2,4-триазольное соединение и пиретроидное инсектицидное соеди-нение.
Неожиданно было обнаружено, что указан-ные пиретроидное инсектицидное соединение и триазольное соединение обладают синергическим действием при их использовании для борьбы про-тив вредителей в очагах поражения этими вредите-лями.
В указанной композиции, предпочтительно, чтобы количество (мас.%) 1,2,4-триазольного со-единения превышало количество (мас.%) пиретро-идного инсектицида. Причем, предпочтительно, чтобы в данной композиции количество (мас.%) 1,2,4-триазола, по крайней мере, в два раза, а более предпочтительно, по крайней мере, в четыре paзa, превышало количество (мас.%) пиретроидного инсектицида.
Обычно, когда любая из описанных в настоя-щей заявке молекул содержит алкильную группу, то эта алкильная группа может быть линейной или разветвленной, и содержит 1 - 10, предпочтительно 1 - 6, а более предпочтительно 1 - 4 атомов углеро-да. Примерами алкильных групп могут служить метил, этил, пропил, и т-бутил. Если в отношении каких-либо групп указывается, что они являются необязательно замещенными, то замещающими группами, которые необязательно присутствуют, могут быть любые группы, обычно используемые при разработке пестицидных соединений, и/или при их модификации в целях придания этим соеди-нениям соответствующей структуры/активности, стойкости, просачиваемости или других свойств. Конкретными примерами таких заместителей для необязательно замещенных алкильных или алки-леновых групп являются галоген (фтор, хлор или бром); нитро, циано, гидроксил, С1-4-алкокси, С1-4-галоидалкокси, (С1-4-алкокси) карбонил, амино и С1-4 алкиламино (для алкильной группы); и оксо-группы (для алкиленовой группы). Однако, предпо-чтительно, чтобы алкильные фрагменты были незамещенными, или галоид-замещенными, и что-бы алкиленовые фрагменты были замещенными или замещенными лишь одним алкилом. Замести-телями для групп, определенных в настоящем опи-сании как “необязательно замещенные арильная или гетероарильная группы”, являются галоген (например, фтор, хлор и бром) и нитро, циано, ами-но, гидроксил, С1-4-алкил, С1-4-галоидалкил (в част-ности, CF3), и С1-4-алкокси-группы. Причем, пред-почтительно использовать 1 - 3 заместителя. Из атомов галогена наиболее предпочтительными являются атомы фтора, хлора или брома. Предпо-чтительной арильной группой является фенил.
Предпочтительно, если замещенное 1,2,4 - триазольное соединение замещено в 1 положении на триазольном кольце группой, имеющей общую формулу
где Z представляет собой атом кислорода или се-ры, а R1 и R2 независимо представляют собой атом водорода, алкильную группу либо вместе взятые, они представляют собой цепь. Предпочтительно, если Z является атомом кислорода, R1 и R2 являют-ся предпочтительно алкильной группой, а более предпочтительно метильной группой.
Замещенное 1,2,4-триазольное соединение может быть выбрано из группы соединений, имею-щих общую формулу
и
где D представляет собой кислород или серу; R5 и R6 представляет собой алифатические группы, содержащие до 14 атомов углерода, либо, взятые вместе с атомом азота, они могут образовывать гетероциклическое кольцо;
R7 и R8, которые вместе взятые содержат до 14 атомов углерода, не имеют алифатической нена-сыщенности, и представляют собой водород, гало-ген, сульфонил, меркапто, циано, гидрокарбил, галогидрокарбил, нитрогидрокарбил, гидрокси-карбилоксикарбонилгидрокарбил, гидрокарбил-сульфонил, гидрокарбилмеркапто, нитрогидрокар-билмеркапто, галогеногидрокарбилмеркапто, ами-ногидрокарбилмеркапто или гидрокарбилоксигид-рокарбил.
Замещенное 1,2,4-триазольное соединение может быть выбрано из 1-N,N-диметилкарбамоил-3(5) -алкил-5(3) -алкилтиоалкилтио-1,2,4-триазолов. 3(5)-заместителями являются изо-пропил, втор-бутил, трет-бутил или необязательно метил-замещенный циклопропил и группа формулы
-S-CH(R’)-(CH2)n-S-R’’,
где R’ представляет собой Н или метил;
R’’ представляет собой низший (С1-С4)- алкил;
n равно 0 или 1.
Замещенное 1,2,4-триазольное соединение может быть выбрано из 1-диметилкарбамоил - 3 - (разветвленный алкил) - 1,2,4-триазол-5-ил- (N-замещенных) -сульфонамидов.
Замещенное 1,2,4-триазольное соединение может быть выбрано из 1(2)-(N,N-дизaмещенный карбамоил) -3,5-замещенных-1,2,4-триазолов. 3(5) -заместителями являются изопропил, втор-бутил, трет-бутил, и S-R, где R является метилом, этилом, пропилом, винилом, проп-2-инилом, бут-2-енилом или 2-галоид-алкилом.
Замещенное 1,2,4-триазольное соединение может быть выбрано из 1-N,N-диметилкарбамоил-3,5-замещенных- 1,2,4-триазолов. 3-заместителями являются трет-бутил, пропил, циклопропил, изо-пропил или 1-метилпропил. 5-заместителями явля-ются S-R3, где R3 представляет собой 2-пропинил, аллил, 2-бромаллил, 2-хлораллил, 2-метилаллил, 1-метилаллил или 2,3,3-трихлораллил.
Замещенное 1,2,4-триазольное соединение может представлять собой 1-N,N-диметилкарбамоил-3-трет-бутил-5-метилтио- 1,2,4-триазол.
Предпочтительным 1,2,4-триазольным соеди-нением является 1-диметилкарбамоил-3- замещен-ный-5-замещенный- 1Н- 1,2,4-триазол общей фор-мулы I
где R21 представляет собой незамещенный или за-мещенный (C1-С6)-алкилен с прямой цепью (-(СН2)р-), имеющий от 1 до 4 заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными, и представля-ют собой галоид, циано, нитро, трифторметокси, дифторметокси, тетрафторэтокси, трифтортиоме-токси, тетрафтортиометокси, CO2R23, COR23, OCOR23 (C1-С4) алкил, (C1-C4) aалкокси, (С1-С4) га-лоидалкил или (С2-С6) алкенил;
X представляет собой
R22 представляет собой водород, незамещенный и или замещенный (С1-С6)алкил, где заместителем является галоид, циано, нитро, OR23, CO2R23, COR23 или OCOR23, незамещенный или замещенный фен(С1-С4)-алкил, где фенильное кольцо имеет от 1 до 3 заместителей, которые могут быть одинаковые или различные и представляют собой галоид, нит-ро, трифторметокси, дифторметокси, тет-рафторэтокси, трифтортиометокси, тетрафтортиоэ-токси, CO2R23, COR23, OCOR23, (С1-С4)алкил, (С1-С4)алкокси, (C1-С4)галоидалкил или (С2-С6)алкенил, незамещенный или замещенный фенил, имеющий 1 - 3 заместителя, которые могут быть одинаковыми или различными, и представляют собой галоид, циано, нитро, трифторметокси, дифторметокси, тетрафторэтокси, трифтолтиометокси, тет-рафтортиометокси, CO2R23 COR23, OCOR23, (C1-С4)алкил, (С1-С4)алкокси, (С1-С4)галоидалкил или (С2-С6)алкенил;
R24 представляет собой водород или (С1-С6)алкил;
R22 и R24, взятые вместе с атомом азота, с кото-рыми они связаны, образуют пирролидиновое, морфолиновое или пиперидиновое кольцо;
W представляет собой изопропил, втор-бутил; т-бутил, т-амил или 2-метилтио-2-пропил;
R23 представляет собой водород; (С1-С6)алкил; или фенил, необязательно замещенный одним, дву-мя или тремя заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными, и представляют собой галоид, циано, нитро, гидрокси, трифторме-тил, трифторметокси, дифторметокси, тет-рафторэтокси, трифтортиометокси, тетрафтортиоэ-токси, (С1-С4)алкил, (С1-С4)алкокси, (С1-С4)галоидалкил, (С2-С6)галоидалкил, (C2-С6)алкенил, карбокси или (С1-С4)алкоксикарбонил; и его агрономически приемлемые соли.
Предпочтительно, если в вышеописанном со-единении общей формулы I:
R21 представляет собой незамещенную или за-мещенную (С1-С6)алкиленовую группу с прямой цепью, имеющую 1 - 4 одинаковых или различных заместителя, выбранных из CO2-R23 или (С1-С6)алкила; X представляет собой
R22 представляет собой водород или (С1-С6)алкил; и
W представляет собой т-бутил.
Более предпочтительно, если в вышеописан-ном соединении общей формулы 1:
R21 представляет собой -СН2-, -СН2СН2-, -СН2СН2СН2- или -СН(СН3)-;
X представляет собой
R22 представляет собой водород, или (С1-С4)алкил; и
W представляет собой т-бутил.
Наиболее предпочтительно, если в вышеопи-санном соединении общей формулы 1:
R21 представляет собой метилен (-СН2-);
X представляет собой
R22 представляет собой этильную группу;
и
W представляет собой т-бутил;
Последнее из упомянутых соединений извест-но под общим названием триазамат.
Указанные 1,2,4-триазольные соединения мо-гут быть получены в соответствии с методикой, описанной в работах, перечисленных во вступи-тельной части настоящей заявки.
Примерами коммерческих пиретроидных ин-сектицидов, которые могут быть использованы для получения пестицидной композиции, являются 5-бензил-3-фурмилметил(Е) - (IR)-цис-2,2-ди метил-3-(2-оксотиолан-3-илиденметил) циклопропанкар-боксилат; перметрин (3-феноксибензил (IRS) -цис-транс-3- (2,2-дихлорвинил)-2,2- диметилциклопро-панкарбоксилат); фенпропатрин(RS) -- циано-3-феноксибензил 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат); эксфенвале-рат ((S) -- циано-3-феноксибензил (S) -2(4-хлорфенил) -3- метилбутират); фенвалерат ((RS)-циано-3-феноксибензил(RS)-2-(4- хлорфенил)-3-метилбутират); цифлутрин ((RS) -- циано-4-фтор-3- феноксибензил (1RS) -цис-транс-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2- диметилцик- лопропанкар-боксилат); бетацифлутин (реакционная смесь, со-стоящая из двух энантиомеров в соотношении 1:2, а именно: (S) -- циано-4-фтор-3-феноксибензил(1R)- цис(2,2-дихлорвинил) -2,2-диметилциклопропанкарбоксилат и (R) -- циано-4-фтор-3-феноксибензил (1S) - цис-3- (2,2-дихлорвинил) -2,2-диметилциклопропан карбокси-лат с (S) -- циано-4-фтор-3/феноксибензил (1R)-транс-3-(2,2-дихлорвинил)- 2,2-диметилциклопропанкарбоксилатом и (R) -- циа-на-4-фтор-3-феноксибензил (1S) транс-3- (2,2-дихлорвинил) -2,2-диметилциклопро- панкар-боксилатом); лямбда-цигалотрин (реакционный продукт, состоящий из равных количеств (S) -- циана-3/феноксибензил (Z)-(1R) -цис-3-(2-хлор-3,3,3-трифторпропенил) -2,2- диметилциклопро-панкарбоксилата и (R) -- циано-3-феноксибензил(Z)-(1S)- цис-3- (2-хлор-3,3,3-трифторпропенил) -2,2- диметилциклопропанкар-боксилата); цигалотрин (RS) -- циано-3- фенок-сибензил (Z) - (1RS) -цис-3-(2-хлор-3,3,3-трифторпропенил) -2,2- диметилциклопропанкар-боксилат); дельтаметрин ((S) -- циана-3-феноксибензил (1R)-цис-3-(2,2-дибромовинил)-2,2- диметилциклопропанкарбоксилат); циперметрин ((RS) -- циано-3- феноксибензил(1RS)-цис-транс-3-(2,2-дихлорвинил) 1,1- диметилциклопропанкар-боксилат); и альфа-циперметрин (рацемат, состоя-щий из (S) -- циано-3-феноксибензил (1R) -цис-3- (2,2-дихлорвинил) - (2,2- диметилциклопропанкар-боксилата и (R) -- циано-3-феноксибензил(1S)- цис-3-(2,2-дихлорвинил) -2,2-диметилциклопропанкарбоксилата).
В композиции настоящего изобретения пред-почтительно использовать пиретроидный инсекти-цид следующей общей формулы II
где А и В независимо представляют собой атом галогена или метильную группу;
х = 0, 1 или 2;
y = 0, 1 или 2;
R10 представляет собой группу общей форму-лы III
где R11 и R12 независимо представляет собой атом водорода или галогена, либо необязательно заме-щенную С1-4-алкильную группу, или R10 представ-ляет собой группу общей формулы IV
где R13 представляет собой фенильную группу, необязательно замещенную одним или нескольки-ми заместителями, независимо выбранными из ато-мов галогена или из С1-4-алкильной, С1-4-алкилтио, С1-4-алкокси, нитро, и метилендиокси-групп.
Предпочтительно, если А представляет собой атом галогена. Этим атомом предпочтительно яв-ляется атом фтора или атом хлора; при этом более предпочтительным является атом фтора.
Предпочтительно, если х = 0 или 1. В том слу-чае, если х равен 1, то указанные атом или группа А являются замещенными в 4-положении по отно-шению к цианометильной группе в соединении общей формулы II.
Предпочтительно, если у = 0.
В том случае, если R10 представляет собой группу общей формулы III, R11 и R12 независимо представляет собой атом галогена или необяза-тельно замещенную С1-2-алкильную группу. Пред-почтительно, если R11 и R12 независимо представ-ляют собой атом брома или хлора или трифторме-тильную группу. В том случае, если х равен 1, то указанные атом или группа А являются замещен-ными в 4-положении по отношению к цианоме-тильной группе в соединении общей формулы II.
Предпочтительно, если у = 0.
В том случае, если R10 представляет собой группу общей формулы III, то R11 и R12 независимо представляют собой атом галогена или необяза-тельно замещенную С1-2-алкильную группу. Пред-почтительно, если R11 и R12 независимо представля-ет собой атом бора или хлора или трифторметиль-ную группу. В том случае, если R11 и R12 представ-ляют собой атом галогена, то предпочтительно, чтобы они представляли собой один и тот же атом галогена. А если R11 представляет собой трифтор-метильную группу, то предпочтительно, чтобы R12 представлял собой атом хлора.
Если R10 представляет собой группу общей формулы IV, то R13 предпочтительно представляет собой фенильную группу, необязательно замещен-ную одним или несколькими атомами галогена. Предпочтительными атомами галогена являются атомы фтора или хлора. Предпочтительно, если R13 представляет собой 4-замещенную фенильную группу, а более предпочтительно, фенильную группу, замещенную атомом хлора. При этом, наиболее предпочтительно, если R13 представляет собой 4-хлорофенильную группу.
Предпочтительным пиретроидным инсектици-дом является альфа-циперметрин.
Пиретроидный инсектицид может быть полу-чен известными методами, описанными, например, в работах, указанных во вступительной части настоящей заявки.
Предпочтительно, если пестицидная компози-ция настоящего изобретения также содержит носи-тель. В соответствии с настоящим изобретением, таким носителем может быть любой материал, который при составлении композиции вместе с активным ингредиентом способствует облегчению нанесения композиции на очаги поражения вреди-телями либо облегчению ее хранения, транспорти-ровки или погрузки. Указанный носитель может быть твердым или жидким, либо он может пред-ставлять собой материал, который в своем нор-мальном состоянии является газообразным, а под давлением приобретает жидкую форму; при этом может быть использован любой из носителей, обычно применяемых при составлении биологиче-ских композиций. Предпочтительные композиции настоящего изобретения содержат 0,5 - 95 мас.% триазола и пиретроида.
Подходящими твердыми носителями являются натуральные и синтетические глины и силикаты, например, натуральные кремнеземы, такие, как диатомовая земля; силикаты магния, например, тальк; алюмосиликаты магния, например, атта-пульгиты и вермикулиты; силикаты алюминия, например, каолиниты, монтмориллониты, и слюды; карбонат кальция; сульфат аммония; синтетиче-ские гидроокиси кремния и синтетические силикаты кальция или алюминия; элементы, например, угле-род и сера; натуральные или синтетические смолы, например, кумароновые смолы, поливинилхлорид, и полимеры и сополимеры стирола; твердые поли-хлорофенолы; битум, воски; и твердые удобрения, например, суперфосфаты.
Подходящими жидкими носителями являются вода; спирты, например, изопропанол и гликоли; кетоны, например, ацетон, метилэтилкетон, мети-лизобутилкетон, и циклогексанон; простые эфиры, ароматические или аралифатические углеводоро-ды, например, бензол, толуол, и ксилол; нефтяные фракции, например, керосин и легкие минеральные масла; хлорированные углеводороды, например, тетрахлорметан, перхлорэтилен, и трихлорэтан. Часто бывает предпочтительно использовать смеси различных жидких носителей.
На практике композиции часто изготавливают и транспортируют в виде концентрата, который затем, непосредственно перед использованием, разбавляют. Процесс разведения облегчает при-сутствие небольших количеств носителя, такого, как поверхностно-активное вещество. Поэтому предпочтительно, чтобы в композиции настоящего изобретения по крайней мере один носитель пред-ставлял собой поверхностно-активное вещество.
Таким поверхностно-активным веществом мо-жет быть эмульгирующий агент, диспергирующий агент, или смачивающий агент; причем указанное поверхностно-активное вещество может быть не-ионогенным или ионогенным. Примерами подхо-дящих ПАВ являются натриевые или кальциевые соли полиакриловых кислот и лигносульфоновых кислот; продукты конденсации жирных кислот либо алифатических аминов или амидов, содержа-щих, по крайней мере, 12 атомов углерода в моле-куле, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом; сложные эфиры глицерина, сорбитана, сахарозы, или пентаэритритола; конденсаты указанных про-дуктов с этиленоксидом и/или пропиленоксидом; продукты конденсации жирных спиртов или ал-килфенолов, например, п-октилфенола или п-октилкрезола, с этиленоксидом и/или пропил енок-сидом; сульфаты или сульфонаты этих продуктов конденсации; соли щелочных или щелочноземель-ных металлов, предпочтительно, натриевые соли, образованные сложными эфирами серной или сульфоновой кислот, содержащими в своей моле-куле, по крайней мере, 10 атомов углерода, напри-мер, такие, как лаурилсульфат натрия, вторичные алкилсульфаты натрия, натриевые соли сульфони-рованного касторового масла, а алкиларилсульфо-наты натрия, такие, как додецилбензолсульфонат; а также полимеры этиленоксида и сополимеры этиленоксида и пропиленоксида.
Композиции настоящего изобретения могут быть изготовлены, например, в виде смачиваемых порошков, дустов, гранул, растворов, эмульгируе-мых концентратов, эмульсий, концентратов эмуль-сии, концентратов суспензий и аэрозолей. Смачи-ваемые порошки содержат, в основном, 25, 50 или 75 мас.% активных ингредиентов, и помимо твердо-го инертного носителя, эти порошки содержат 3 - 10 мас.% диспергируемого агента, и, если необхо-димо, 0 - 10 мас.% стабилизаторов и/или других добавок, таких, как пропитывающее вещество или связующее вещество. Дусты обычно приготавли-вают в виде порошкового концентрата, имеющего состав, аналогичный составу смачиваемого по-рошка, за тем лишь исключением, что в нем отсут-ствует диспергирующее вещество; и непосред-ственно в полях этот концентрат разводят допол-нительным количеством твердого носителя, в ре-зультате чего получают композицию, содержащую 0,5 - 10 мас.% активного ингредиента. Композиции в виде гранул, имеющих размер 10 - 100 меш ВS (1,676 - 0,152 мм), изготавливают путем агломера-ции или пропитывания. В основном, гранулы со-держат 0,5 - 75 мас.% активного ингредиента и 0 - 10 мас.% добавок, таких, как стабилизаторы, по-верхностно-активные вещества, модификаторы замедленного высвобождения и связующие агенты. Так называемые “сухие текучие порошки” состоят из относительно мелких гранул, имеющих относи-тельно высокую концентрацию активных ингреди-ентов. Помимо растворителя, эмульгируемые кон-центраты могут содержать (если это необходимо) сорастворитель; а в основном, эти концентраты содержат 10 - 50 мас.% активных ингредиентов, 2 - 20 мас.%,/об. эмульгаторов, и 0 - 20 мас.%/об. дру-гих добавок, таких, как стабилизаторы, пропиты-вающие средства и ингибиторы коррозии. Концен-траты эмульсии изготавливаются обычно на вод-ной основе и помимо растворителя содержат 10 - 50 мас.%/об. активного ингредиента, 1 - 20 мас.%/об. эмульгаторов и/или стабилиза- торов эмульсии, 0,002 - 20% других добавок, таких, как антифризы, пропитывающие средства, буферные агенты, бактериостаты, ингибиторы коррозии и окрашивающие агенты; а если необходимо, то указанные концентраты могут содержать сорас-творитель. Концентраты суспензии обычно изго-тавливают таким образом, чтобы получить в ре-зультате стабильный, неосаждающийся текучий продукт, который содержит, в основном, 10 - 75 мас.% активных ингредиентов; 0,5 - 15 мас.% дис-пергирующих агентов; 0,1 - 10 мас.% суспендиру-ющих агентов, таких, как защитные коллоиды и тиксотропные агенты; 0 - 10 мас.% других добавок, таких, как пеногасители, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, пропитывающие агенты и связую-щие вещества; воду или органическую жидкость, в которой активный ингредиент является, в основном, нерастворимым; причем для предупреждения оса-ждения или замерзания воды в указанных компози-циях могут присутствовать некоторые органиче-ские твердые вещества или неорганические соли в растворенном виде.
В объем настоящего изобретения также входят водные дисперсии и эмульсии, например, компози-ции, полученные путем разведения смачиваемого порошка или концентрата настоящего изобретения водой. Такие эмульсии могут быть эмульсиями типа “вода в масле” или “масло в воде”, и эти эмульсии могут иметь густую консистенцию типа “майонеза”.
Композиции изобретения могут также содер-жать и другие ингредиенты, например, другие со-единения, обладающие гербицидной, инсектицид-ной или фунгицидной активностью.
Изобретение, кроме того, относится к способу борьбы с вредителями в очагах поражения этими вредителями, заключающемуся в том, что указан-ные очаги обрабатывают замещенным 1,2,4-триазольным соединением и пиретроидным инсек-тицидом.
Указанный заместитель 1,2,4-триазол и ука-занный пиретроидный инсектицид могут быть та-кими, как они описаны выше в настоящей заявке.
В соответствии с первым вариантом примене-ния способа настоящего изобретения, композицию предпочтительно наносят на очаги поражения вредителями.
Указанный способ является предпочтительно способом борьбы с насекомыми в очагах пораже-ния этими насекомыми. Более предпочтительно, указанный способ является способом борьбы с тлей, например, зерновой тлей (Sitobion avenae), в очагах поражения этой тлей.
Изобретение также относится к использова-нию замещенного 1,2,4-триазольного соединения и пиретроидного инсектицида для борьбы против вредителей в очагах поражения этими вредителя-ми.
Кроме того, изобретение относится к исполь-зованию композиции в соответствии с первым ва-риантом осуществления изобретения для борьбы против вредителей в очагах поражения этими вре-дителями.
Ниже приводятся примеры осуществления настоящего изобретения.
В этих примерах используются следующие материмы и обозначения: AZTEC - торговый знак триазамата, который представляет собой этил(3-трет-бутил-1-диметилкарбамоил-1-Н-1,2,4-триазол-5-ил-тио) ацетат.
FASTAC - торговый знак альфа-циперметрина, который представляет собой рацемат, состоящий из (S) -- циано-3-феноксибензил (IR) - цис-3-(2,2- дихлорвинил) -2,2-диметилциклопропанкарбоксилата и (R) -- циано-3-феноксибензил(1S)-цис-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2- диметилцикло-пропанкарбоксилата.
Обозначение “ai” означает “активный ингре-диент” (“аи”).
Обозначение “DAT” означает “дни после об-работки”.
Пример 1. Семена пшеницы (сорт Аxоna) засе-вали на небольших участках земли (приблизитель-но 50 см2) таким образом, что в результате получа-ли двенадцать делянок с “кустами” злаковой травы (по типу травяных кочек). Для каждой из трех сравнительных химических обработок использова-ли три делянки, а еще три делянки использовали в качестве необработанного контроля. Когда расте-ния достигали стадии “цветения”, их регулярно контролировали на появление первых признаков развития популяции тли злаковой (Sitobion avenae). На этой стадии делянки, которые были разделены на три блока из четырех делянок, последовательно пронумеровывали; и делянки внутри каждого бло-ка произвольно распределяли на три делянки для обработки и одну делянку для необработанного контроля.
Растворы AZTEC и FASTAC получали в кон-центрации, необходимой для получения дозы ак-тивного ингредиента, указанной в табл. 1, при нор-ме опрыскивания 400 литр/та. Затем полученные растворы наносили на соответствующие делянки с использованием ранцевого опрыскивателя, снаб-женного одним штанговым распыливающим нако-нечником c широким конусом распыла.
Оценку популяции тли проводили путем визу-ального осмотра десяти колосков из каждой делян-ки непосредственно перед обработкой и через со-ответствующие интервалы времени после обработ-ки. Полученные результаты представлены в табл. 1.
Эффективность каждой обработки рассчиты-вали по следующей формуле
% эффективности = ,
где Тb - степень поражения обрабатываемых деля-нок до обработки;
Та - степень поражения обрабатываемых де-лянок после обработки;
Сb - степень поражения контрольных делянок до обработки;
Са - степень поражения контрольных делянок после обработки.
Результаты оценок эффективности представ-лены в табл. 2.
Пример 2. На поле с растущей пшеницей (сорт Thesee) было размечено 16 делянок (каждая разме-ром 3 х 10 м), а именно 4 блока по 4 делянки в каж-дом. Эти делянки последовательно пронумеровы-вали; и делянки внутри каждого блока произвольно распределяли на три делянки для сравнительной химической обработки и одну делянку для необра-ботанного контроля.
Делянки регулярно контролировали на первые признаки заражения злаковой тлей (Sitobion avenae), а затем обрабатывали с использованием ранцевого опрыскивателя высокого давления со штангой в 3 м, снабженной наконечником с плос-ким факелом распыла. Обработку проводили рас-творами FASTAC и AZTEC, изготовленными таким образом, чтобы доза активного ингредиента при норме опрыскивания 300 л/га имела значения, ука-занные в табл. 3.
Оценку популяции тли проводили до обработ-ки и через определенные промежутки времени по-сле обработки как для обрабатываемых делянок, так и для контрольных делянок. Для этого прово-дили визуальный осмотр 25 колосков, взятых с каждой делянки, и подсчитывали число тлей. По-лученные результаты представлены в табл. 3.
Эффективность каждой обработки рассчиты-вали по формуле Абботта
% эффективности = ,
где Са - степень поражения контрольных делянок после обработки;
Та - степень поражения обрабатываемых де-лянок после обработки.
Результаты оценок эффективности представ-лены в табл. 4.
Зерно с каждой делянки собирали с помощью зерноуборочного мини-комбайна и оценивали урожай, скорректированный на содержание влаги. Данные, полученные для урожая зерна, представ-лены в табл. 5.
(56) Документы, цитированные в отчёте
ЕР 07589 A, 1980. SU 63105 A, 1978. US 4742072 A, 1988. EP 53100 A, 1982. EP 275866 A, 1988.