ТИЕНИЛ- ИЛИ ФУРИЛПИРРОЛОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, СПОСОБЫ БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ И КЛЕЩАМИ, КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ И КЛЕЩАМИ

Изобретение относится к новым тиенил- или фурилпирроловым соединениям общей формулы I, где каждый R, R1 и R2 независимо представляет собой водород, галоген, NO2 или CHO или R1 и R2, взятые вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, могут образовать кольцо, в котором R1, R2 представлены структурой II, в которой каждый L, T, V и W - водород, галоген, А представляет собой О или S, X представляет собой CN, NO2 при условии, что заместитель во 2- или 5-положении пиррольного кольца отличен от водорода, Y представляет собой галоген, С1-С6-галогеноалкил, CN, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена, Z представляет собой галоген или С1-С6-галогеноалкил, В представляет собой R6, где R6 - водород или С1-С6-алкил, замещенный одной С1-С4-алкоксигруппой. Описывается способ борьбы с насекомыми, заключающийся в обработке пищи, которую они потребляют, или места, где они обитают, подвергают обработке соединением формулы I. Описывается также композиция для борьбы с насекомыми на базе соединения 1. 5 с. и 2 з.п.ф-лы, 1 табл.

Насекомые и клещи способны уничтожать как собранный урожай, так и урожай на корню. Лишь в Соединенных Штатах сельскохозяйственные культуры поражаются тысячами видов различных насекомых и клещей. Наиболее ощутимый вред урожаю сельскохозяйственных культур наносят, в частности, совки, капустные совки и двупятнистые паутинные клещи.
Особенно серьезные экономические потери причиняют совки. В частности, совки буквально уничтожают урожаи хлопчатника, поедая зеленые семенные коробочки. Борьба с совками представляет значительные трудности вследствие того, что эти насекомые обладают резистентностью ко многим известным инсектици-дам, включая органофосфаты, карбаматы и пиретроиды. Кроме того, использование имеющихся в настоящее время инсектицидов против личинок совки почти не имеет никакого эффекта после того, как они достигают третьей возрастной стадии.
Двупятнистый паутинный клещ поражает многие виды растений, например малину, путем отсасывания сока из листьев растений. При значительном поражении растений малины, их стебли и листья становятся чахлыми. При очень серьезном поражении, повреждаются плодоносящие побеги, что приводит к снижению урожая и качества плодов.
Несмотря на использование имеющихся коммерческих инсектицпдных и акарицидных препаратов, истребление насекомыми и клещами как урожаев на корню, так и собранных урожаев все еще продолжается. А поэтому и продолжаются исследования по разработке новых и более эффективных инсектицидов и акарицидов.
Известно, что некоторые пирроловые соединения обладают акарицидной, фунгицидной, инсектицидной и/или противовоспалительной активностью (см., например, патент США 4267184; 5010098; 5102904; 5157047; 5162308; 5306827; 5286741; 5286742 и 5286743; заявку на патент Японии JP-85-40874, поданную 1 мар-та 1985 г.; заявку на Европатент ЕР-111452-А1, поданную 20 июня 1984 г.; и работу N. Оnо и др., Journal of Heterocyclic Chemistry, 28, стр. 2053-2055 (1991). Однако ни одно из пирроловых соединений, раскрытых в указанных патентах, патентных заявках и публикации, не входит в объем настоящего изобретения.
Поэтому целью настоящего изобретения является получение соединений, которые были бы высокоэффективными в борьбе против насекомых и клещей.
Кроме того, целью настоящего изобретения является разработка способа борьбы против насекомых и клещей.
Еще одной целью настоящего изобретения является разработка способа защиты возделываемых растений от поражений насекомыми и клещами.
Эти и другие цели настоящего изобретения будут более понятны из нижеследующего детального описания изобретения. Краткое описание изобретения.
Настоящее изобретение относится к тиенил- и фурилпирроловым соединениям, которые могут быть использованы в качестве инсектицидных и акарицидных средств для борьбы против насекомых и клещей, для защиты растений от поражения насекомыми и клещами.
Тиенил- и фурилпирроловые соединения настоящего изобретения имеют следующую структурную формулу I

где: R, R1 и R2 независимо представляют собой водород, галоген, NО2 или СНО; либо R1 и R2, взятые вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, могут образовывать кольцо, в кото-ром, R1R2 представлены структурой



где L, Т, V и W независимо представляют собой водород, галоген, CN или NO2;
А представляет собой О или S;
X представляет собой CN; NO2, С1-С6-галогеноалкил, S(О)m CF2R3, или C(S)NR4R5; где R3 представляет собой водород, F, Сl Br, CF2H, СCl2H, CCIFH, CF3 или CCl3; m являет-ся целым числом 0, 1 или 2; R4 и R5 независи-мо представляют собой водород; С1-С4-алкил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена; или фенил, необязательно замещенный одним или не-сколькими атомами галогена; NO2- группами, CN-группами, С1-С4-алкильными группами, необязательно замещенными одним или не-сколькими атомами галогена, С1-С4-алкоксигруппами, необязательно замещен-ными одним или несколькими атомами гало-гена;
Y представляет собой водород; галоген; C1-С6-галогеноалкил; S(О)m CF2R3; CN или фе-нил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена, NO2-группами; CN-группами; С1-С4-алкильными группами, необязательно замещенными од-ним или несколькими атомами галогена, или С1-С4-алкоксигруппами, необязательно заме-щенными одним или несколькими атомами галогена;
Z представляет собой водород; галоген; или С1-С6-галогеноалкил;
В представляет собой R6, ОR6 или CN;
R6 представляет собой водород; С(O)R7; CHR8 НС(О)R9; CH2SO; CHR10OC(O)(CR11R12) Q1; C1-С6-алкил, необязательно замещенный одним-тремя атомами галогена; одним три (С1-С4-алкил)силилом, одной гидроксигруп-пой, одной цианогруппой, одной или двумя С1-С4-алкоксигруппами, необязательно заме-щенными 1 - 3 атомами галогена, одной С1-С4-алкилтиогруппой; одним фенилом, необя-зательно замещенным 1 - 3 атомами галогена, 1 - 3 С1-С4-алкильными группами, или 1 - 3 С1-С4-алкоксигруппами; одной феноксигруппой, необязательно замещенной 1 - 3 атомами га-логена, 1 - 3 С1-С4-алкильными группами, или 1 - 3 С1-C4-алкоксигруппами; одной бензи-локсигруппой, необязательно замещенной на фенильном кольце 1 - 3 атомами галогена, 1 - 3 С1-С4-алкильными группами, или 1 - 3 С1-С4-алкоксигруппами; одной С1-С6- алкилкарбо-нилоксигруппой, необязательно замещенной 1 - 3 атомами галогена; одной C2-С6-алкенилкарбонилоксигруппой, необязатель-но замещенной 1 - 3 атомами галогена; одной фенилкарбонилоксигруппой, необязательно замещенной 1 - 3 атомами галогена, 1 - 3 С1-С4-алкильными группами, или 1 - 3 С1-С4-алкоксигруппами; C1-С6-алкоксикарбонильной группой, необязатель-но замещенной 1 - 3 атомами галогена, или 1 - 3 С1-С4-алкоксигруппами; или одной бен-зилкарбонилоксигруппой, необязательно за-мещенной на фенильном кольце 1 - 3 атомами галогена, 1 - 3 С1-С4-алкильными группами, или 1 - 3 С1-С4-алкоксигруппами; С3-С6-алкенил, необязательно замещенный 1 - 3 атомами галогена, или одной фенильной группой; или С3-С6-алкинил, необязательно замещенный 1 - 3 атомами галогена или од-ной фенильной группой; R7 представляет со-бой C1-С6-алкил или С3-С6-циклоалкил, каж-дый из которых является необязательно за-мещенным: 1 - 3 атомами галогена; одной гидроксигруппой; одной цианогруппой; од-ной или двумя С1-С4-алкоксигруппой, необя-зательно замещенными 1 - 3 атомами галоге-на; одной С1-С4-алкилтиогруппой; одной фе-нильной группой, необязательно замещенной 1 - 3 атомами галогена, 1 - 3 С1-С4-алкильными группами, или 1 - 3 С1-С4-алкоксигруппами; одной феноксигруппой, необязательно замещенной 1 - 3 атомами га-логена, 1 - 3 С1-С4-алкильными группами, или 1 - 3 С1-С4-алкоксигруппами; одной бензи-локсигруппой, необязательно замещенной на фенильном кольце одним-тремя атомами га-логена, одной-тремя С1-С4-алкильными груп-пами, или одной-тремя С1-С4-алкоксигруппами; одной C1-С6-алкилкарбонилоксигруппой, необязательно замещенной 1 - 3 атомами галогена; одной C2-С6-алкенилкарбонилоксигруппой, необя-зательно замещенной 1 - 3 атомами галогена; одной фенилкарбонилоксигруппой, необяза-тельно замещенной 1 - 3 атомами галогена, 1 - 3 С1-С4-алкильными группами, или 1- 3 С1-С4-алкоксигруппамм; одной С1-С6-алкоксикарбонильной группой, необязатель-но замещенной 1 - 3 атомами галогена, или 1 - 3 С1-С4-алкоксигруппами; или бензилокси-карбонильной группой, необязательно заме-щенной на фенильном кольце 1 - 3 атомами галогена, 1 - 3 С1-С4-алкильными группами, или 1 - 3 С1-С4-алкоксигруппами; C2-С6-алкенил, необязательно замещенный 1 - 3 атомами галогена, или одной фенильной группой; С3-С6-алкинил, необязательно за-мещенный 1 - 3 атомами галогена или одной фенильной группой; фенил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена, С1-С4-алкильными группами, С1-С4-алкоксигруппами, феноксигруппами, С1-С4-алкилтиогруппами, три (С1-C4-алкил) силиль-ными группами, С1-С4-алкилсульфинильными группами, С1-C4-алкилсульфонильными груп-пами, CN-группами, NO2-группами, или СF3- группами, феноксигруппу, необязательно за-мещенную одним или несколькими атомами галогена, С1-С4-алкильными группами, С1-С4-алкоксигруппами, С1-С4-алкилтиогруппами, три(С1-С4-алкил)силильными группами, С1-С4-алкилсульфинильными группами, С1-С4-алкилсульфонильными группами, CN-группами, NO2-группами, или CF3- группами, 1- или 2-нафтил; 2-, 3-, или 4-пиридил, необя-зательно замещенный - 1 - 3 атомами галоге-на; C1-С6-алкоксигруп- пами, необязательно замещенными 1 - 3 атомами галогена, или C2-С6-алкенилок- сигруппами, необязательно замещенными 1 - 3 атомами галогена;
R8 представляет собой водород, или С1-С4-алкил;
R9 представляет собой C1-С6-алкил, необяза-тельно замещенный 1 - 3 атомами галогена; фенил, необязательно замещенный 1 - 3 ато-мами галогена; CN-группами, NO2-группами, С1-С4-алкильными группами, С1-С4-алкоксигруппами, или СF3- группами; 2- или 3-тиенил; или 2- или 3-фурил;
Q представляет собой

CN; С1-С6-алкил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена, СN -группами, или фенильными группами, или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена, С1-С4-алкильными группами, С1-С4-алкоксигруппами, CN- группами, NO2-группами, СF3-группами, или NP24R25-группами; где А1 представляет собой О или S;
R13 представляет собой C1-С6-алкиа или фе-нил;
R14 представляет собой С1-С6-алкил;
R15 и R16, каждый, независимо представляет собой водород, С1-С6-алкил; либо взятые вме-сте с атомом, с которым они связаны, обра-зуют 5 - 7-членное кольцо;
R17 представляет собой С1-С4-алкил;
R18 представляет собой водород, С1-С4-алкил; либо R18, взятый вместе с R19 или R21 и с ато-мами, с которыми они связаны, образует 5-7-членное кольцо, необязательно замещенное одной или двумя С1-С4- алкильными группа-ми;
R19 и R20 независимо представляют собой во-дород или С1-С4-алкил;
R21 представляет собой С1-С4-алкил; либо взятый вместе R18 и атомами, с которыми они связаны, он может образовывать 5-7-членное кольцо, необязательно замещенное одним или двумя С1-С4-алкильными группами;
R22 и R23 независимо представляют собой во-дород; или С1-С4-алкил; либо взятые вместе, они могут образовывать кольцо, где R22 R23 означают -CH=CH-CH=CH-;
R24 и R25 независимо представляют собой во-дород или С1-С4-алкил;
R10 представляет собой водород или С1-С4-алкил;
R11 и R12 представляют собой независимо: во-дород, C1-С6-необязательно замещенный од-ним или несколькими атомами галогена; С1-С6-алкоксигруппу, необязательно замещен-ную одним или несколькими атомами галоге-на; С1-С6-алкилтиогруппу, необязательно за-мещенную одним или несколькими атомами галогена; или фенил, необязательно заме-щенный одним или несколькими атомами га-логена; NO2-группами; CN-группами; С1-С4-алкильными группами, необязательно заме-щенными одним или несколькими атомами галогена; или С1-С4-алкоксигруппами, необя-зательно замещенными одним или несколь-кими атомами галогена; либо R11 и R12, взятые вместе с атомом, с которым они связаны, мо-гут образовывать С3-С6-циклоалкильную группу, необязательно замещенную одной, двумя или тремя С1-С4-алкильными группами, C2-С6-алкенильными группами, или фениль-ными группами; либо R11 и R12, взятые вместе с R26 и атомами, с которыми они связаны, об-разуют 4-7-членное гетероциклическое коль-цо;
n является целым числом 0, 1, 2, 3 или 4;
O

P-(OR27)2,
Q представляет собой A2R26,
NR28R29, CR30R31C(О)R32 или С3-С6-циклоалкил, необязательно замещенный одной или несколькими C1-С6-алкильными группами, С2-С6-алкенильными группами; или фенильными группами, необязательно замещенными: одним или несколькими атомами галогена; NO2-группами; CN- группамн; С1-С4-алкильными группами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена, или С1-C4-алкоксигруппами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена;
А2 представляет собой О или S(О)p;
представляет собой целое число 0, 1 или 2;
R26 представляет собой водород; С1С6-алкил; C2-С6-алкинил; С2-С6-алкинил; фенил, необя-зательно замещенный одним или нескольки-ми атомами галогена, NO2- группами; CN-группами; С1-С4-алкильными группами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогенам или С1-С4-алкоксигруппами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена; C(О)R33 при условии, что р = 0; С(О)R34 при условии, что p=0; (CH2CH2O)qR33, или



либо R26, взятый вместе с R11 или R12 и с атомами, с которыми они связаны, может образовывать 4-7-членное гетероциклическое кольцо;
А3 представляет собой О или S;
R33 представляет собой C1-С6-алкил; C2-С6-алкенил; C2-С6-алкинил; или фенил, необяза-тельно замещенный одним или несколькими: атомами галогена; NO2- группами; CN-группами; С1-С4-алкильными группами, не-обязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена; или С1-С4-алкоксигруппами, необязательно замещен-ными одним или несколькими атомами гало-гена;
q представляет собой целое число 1, 2 или 3;
R34 представляет собой OR37 или NR33R39;
R37 представляет собой С1-С6-алкил; или фе-нил, необязательно замещенный одним или несколькими: атомами галогена; NO2- груп-пами; CN-группами; С1-С4-алкильными груп-пами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена; или С1-С4-алкоксигруппами, необязательно заме-щенными одним или несколькими атомами галогена;
R38 и R39 независимо представляет собой во-дород или С1-С4-алкил;
R35 и R36 независимо представляет собой во-дород или C1-С4-алкил; либо взятые вместе, они могут образовывать кольцо, где R35R36 представляет собой -CН=CН-СН=СН-;
R27 представляет собой С1-С4-алкил;
R28 представляет собой водород; С1-С6-алкил; C2-С6-алкенил, C2-С6-алкинил; или фенил, не-обязательно замещенный одним или несколь-кими атомами галогена, NO2 - группами; CN - группами; С1-С4-алкильными группами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена; или С1-С4-алкоксигруппами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена; либо R28, взятый вместе с R11 и R12 и с атомами, с которыми они связаны, могут образовывать 4 - 7-членное гетероциклическое кольцо;
R29 представляет собой водород; С1-С6-алкил; C2-С6-алкенил; C2-С6-алкинил; фенил, необя-зательно замещенный одним или нескольки-ми атомами галогена, NO2- группами; CN-группами; С1-С4-алкильными группами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена; или С1-С4-алкоксигруппами, необязательно замещен-ными одним или несколькими атомами галогена; C(A)R40; CN; SO2R41; или C(О)CHR42NНR43;
А4 представляет собой О или S;
R40 представляет собой OR44, CO2R44; NR45R46; С1-С6-алкил, необязательно замещенный од-ним-тремя атомами галогена; C2-С6-алкенил; С2-С6-алкинил; или фенил, необязательно за-мененный одним или несколькими атомами галогена; NO2-группами; CN-группами; С1-С4-алкильными группами, необязательно заме-щенными одним или несколькими атомами галогена; или С1-С4-алкоксигруппами, необя-зательно замещенными одним или несколькими атомами галогена;
R44 представляет собой С1-С6-алкил, необязательно замещенный одной фенильной груп-пой; или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими; атомами галогена; NO2 - группами; CN - группами; С1-С4-алкильными группами, необязательно заме-щенными одним или несколькими атомами галогена; или С1-C4-алкоксигруппами, необя-зательно замещенными одним или несколькими атомами галогена;
R45 и R46 независимо представляют собой во-дород, или C1-С4-алкил;
R41 представляет собой NR47R48; С1-С6- алкил; С2-С6-алкенил; С2-С6-алкинил; или фенил, не-обязательно замещенный одним или несколькими : атомами галогена; NO2-группами; CN-группами; С1-С4- алкильными группами, необязательно замещенными одним или несколькими атомам и галогена; С1-C4-алкоксигруппами, необягзательно замещенными одним или несколькими атомами гало-гена;
R47 и R48 независимо представляют собой во-дород или С1-С4-алкил;
R42 представляет собой водород; С1-С4-алкил; необязательно замещенный одной гидроксиг-руппой; одной SR49-группой; одной C(О)NH2-группой; одной NH2-группой; одной NHC(=NH)NH2-группой; одной CO2H-группой; одной фенильной группой, необязательно замещенной одной гидроксигруппой; одной 3-индолильной группой или одной 4-имидазолильной группой;
R49 представляет собой водород или С1-С4-алкил;
R43 представляет собой C(A4)R50;
R50 представляет собой С1-С6-алкил, необяза-тельно замещенный одним или несколькими атомами галогена; С1-С6-алкоксиалкил; С1-С6-алкилтио; фенил, необязательно замещен-ный одним или несколькими атомами галоге-на; NO2-группами, CN-группами; С1-С4-алкильными группами, необязательно заме-щенными одним или несколькими атомами галогена, или С1-С4-алкоксигруппами, необя-затель- но замещенными одним или несколь-кими атомами галогена; OR44; CO2R44; или NR45R46;
R30 и R31 независимо представляют собой во-дород; С1-С6-алкил, необязательно замещен-ный одним или несколькими атомами галоге-на; С1-С6-алкоксигруппу, необязательно за-мещенную одним или несколькими атомами галогена; фенил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена, CN-группами, NO2-группами; С1-С4-алкильными группами, необязательно заме-щенными одним или несколькими атомами галогена; С1-С4-алкоксигруппами, необяза-тельно замещенными одним или несколькими атомами галогена; либо R30 и R31, взятые вме-сте с атомом, с которым они связаны могут образовывать С3-С6-циклоалкильную группу, необязательно замещенную 1 - 3 С1-С4-алкильными группами, С2-С6-алкенильными группами или фенильными группами;
R32 представляет собой OR51, NR47R48, С1-С4-алкил или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена; CN-группами; NO2- группами; С1-С4-алкильными группами, необязательно заме-щенными одним или несколькими атомами галогена, или С1-С4-алкоксигруппами, необя-зательно замещенными одним или несколь-кими атомами галогена;
R51 представляет собой С1-С4-алкил или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена; CN - группа-ми, NO2 - группами, С1-С4-алкильными группами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена; или С1-С4-алкоксигруппами, необязательно заме-щенными одним или несколькими атомами галогена;
при условии, что если А является S, X является S(О)mCF2R3, а Z является водородом, то Y являет-ся водородом, галогеном, C1-С6-галогеноалкилом, S(О)mCF2R3 или CN; и кроме того, если пиррольное кольцо замещено водородом у каждого из атомов углерода пиррола, смежных с атомом азота на кольце, то X не мо-жет быть CN или NO2.
Настоящее изобретение также относится к композициям, содержащим вышеуказанные соединения, а также к способам использования этих соединений и композиций. Было обнаружено, что тиенил- и фурилпирроловые соединения настоящего изобретения, а также композиции, содержащие эти соединения, являются эффективными инсекцндными и акарицидными средствами и могут быть с успехом использованы для борьбы с насекомыми и клещами, и для защиты растений от поражений, вызываемых насекомыми и клещами. Соединения настоящего изобретения являются особенно эффективными против совок (Spodoptera eridania u Heliothis virescens).
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретению относится, пре-имущественно, к способу борьбы, с насекомыми и клешами путем обработки этих насекомых и клещей, а также почвы, в которой они обитают, или пищи, которую они употребляют или в которой они обитают, инсектицидно или акарицидно эффективным количеством тиенил- или фурил-пирролового соединения формулы I.
Настоящее изобретение также относится к способу защиты растений от поражения насеко-мыми и клещами, заключающемуся в том, что листья указанных растений либо почву или воду, в которой эти растения произрастают, обра-батывают инсектицидно или акарицидно эффективным количеством тиенил- или фурилпирроловым соединением формулы I.
Тиенил- и фурилпирроловые соединения настоящего изобретения имеют следующую структурную формулы I


где R, R1, R2, A, X, Y, Z являются такими, как они были определены выше для формулы I.
Предпочтительными соединениями настоя-щего изобретения являются тиенил- фурил- пир-роловые соединения формулы I, где R, R1 и R2 независимо представляют собой водород, гало-ген, или NO2, либо R1 и R2, взятые вместе с ато-мами углерода, с которыми они связаны, могут образовывать кольцо, в котором R1R2 представ-лены структурой


где L, Т, V и W независимо представляют собой водород, галоген, CN или NO2;
А представляет собой О или S;
X представляет собой CN, NO2, С1-С6-галогеноалкил, S(O)mCF2R3 или C(S)NR4R5; R3 представляет собой водород, Р, Сl, Вr, CF2H, ССl2Н, CClFH; CF3, или ССl3; m является це-лым числом 0, 1 или 2;
R4 и R5 независимо представляют собой во-дород; С1-С4-алкил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галоге-на; или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими: атомами галогена; NO2-группами; CN-группами; С1-С4-алкильными группами, необязательно заме-щенными одним или несколькими атомами галогена; или С1-С4-алкоксигруппами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена;
Y представляет собой водород; галоген; С1-С4-галогеноалкил, S(О)mCF2R3; CN; или фе-нил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена, NO2-группами; CN-группами; С1-С4-алкильными группами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена; или С1-С4-алкоксигруппами, необязательно заме-щенными одним или несколькими атомами галогена;
Z представляет собой водород, галоген; или С1-С6-галогеноалкил;
В - представляет собой R6 или CN;
R6 представляет собой водород; С(О)Р7; или С1-С6-алкил, необязательно замещенный 1-3 атомами галогена, одной цианогруппой: од-ной С1-С4-алкоксигруппой,
одной C1-С6-алкилкарбонилоксигруппой, одной фсиилкарбонилоксигруппой или одной бензилкарбонилоксигруппой;
R7 представляет собой фенил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена, С1-С4-алкильными группами, С1-С4-алкоксигруппами, CN- группами, NO2-группами или СF3-группами.
Другой группой предпочтительных инсек- тицидных и акарицидных соединений настояще-го изобретения являются соединения формулы I, где R, R1 и R2 независимо представляют собой водород, галоген; или NO2; либо R1 и R2, взятые вместе с атомами углерода, с которыми они свя-заны, могут образовывать кольцо, в котором R1R2 представлены структурой


где L, Т, V и W независимо представляют собой водород, галоген, CN или NO2;
А представляет собой О или S;
X представляет собой CN, NO2 или С1-C6-галогеноалкил;
Y представляет собой водород; галоген;
С1-С6-галогеноалкил или фенил, необязатель-но замещенный одним или несколькими: ато-мами галогена, NO2-группами, CN-группами, С1-С4-алкильными группами, необязательно замещенными одним или несколькими ато-мами галогена, или С1-С4-алкоксигруппами, необязательно замещенными одним или не-сколькими атомами галогена;
Z представляет собой водород; галоген или С1-C6-галогеноалкил;
В представляет собой R6 или CN;
R6 представляет собой водород; С(О)R7; или С1-С6-алкил, необязательно замещенный одним, двумя или тремя атомами галогена; од-ной цианогруппой, одной С1-С4-алкоксигруппой, одной С1-С6-алкилкарбонилоксигруппой, одной фенил-карбонилоксигруппой или одной бензилкар-бонилоксигруппой;
R7 представляет собой фенил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена, С1-С4-алкильными группами, С1-С4-алкоксигруппами, CN - группами, или CF3 - группами.
Более предпочтительными соединениями настоящего изобретения являются тиенил- и фурилпирроловые соединения формулы I, где R, R1 и R2 независимо представляют собой водо-род; галоген; или NO2; либо R1 и R2, взятые вме-сте с атомами углерода, с которыми они связаны: могут образовывать кольцо, где R1R2 пред-ставлены структурой:


где L, Т, V и W независимо представляют собой водород, галоген; CN или NO2;
А представляет собой О или S;
X представляет собой CN, NO2 или С1-C6-галогеноалкил;
Y представляет собой водород; галоген; C1-С6-галогеноалкил, или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена, NO2-группами, CN - группами, С1-С4-алкильными группами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена, или С1-C4-алкоксигруппами, необя-зательно замещенными одним или несколькими атомами галогена;
Z представляет собой галоген; или С1-С6- га-логеноалкил;
В представляет собой R6 или CN;
R6 представляет собой водород; C(О)R7; или С1-С6-алкил, необязательно замещенный од-ним, двумя или тремя атомами галогена, од-ной цианогруппой, одной С1-С4-алкоксигруппой, одной С1-С6-алкилкарбонилоксигруппой, одной фенил-карбонилоксигруппой или одной бензилкар-бонилоксигруппой; R7 представляет собой фенил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена, С1-С4-алкильными группами, С1-С4-алкоксигруппами, CN- группами, NO2-группами, или СF3-группами.
Другой группой более предпочтительных соединений настоящего изобретения, представ-ляющих собой эффективные инсектицидные и акарицидные средства, являются тиенил- и фу-рилпирроловые соединения формулы I, где R, R1 и R2 независимо представляют собой водород; галоген; или NO2, либо R1 и R2, взятые вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, могут образовывать кольцо, где R1R2 представ-лены структурой: -CH=CH-CH=CH-; А пред-ставляет собой О или S; X представляет собой CN или NO2; Y представляет собой галоген; СF3; или фенил, необязательно замещенным одним или несколькими: атомами галогена; NO2-группами; CN-группами; С1-С4-алкильными группами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена; или С1-С4-алкоксигруппами, необязательно замещенными одним или несколькими атомами галогена; Z представляет собой галоген или СF3 и В пред-ставляет собой водород; или C1-С6-алкил, заме-щенный одной С1-С4-алкоксигруппой.
Наиболее предпочтительными инсектицид-ными и акарицидными соединениями настояще-го изобретения являются соединения формулы I, где R, R1 и R2 независимо представляют собой водород, галоген; или NO2; А представляет со-бой О или S; X представляет собой CN или NO2; Y представляет собой галоген; СF3; или фенил, необязательно замещенный одним или несколь-кими: атомами галогена, NO2-группами, CN-группами, С1-С4-алкильными группами, необяза-тельно замещенными одним или несколькими атомами галогена; или С1-С4-алкоксигруппами, необязательно замещенными одним или не-сколькими атомами галогена; Z представляет собой СF3; и В представляет собой водород, или С1-С6-алкил, замещенный одной С1-С4-алкоксигруппой.
Примерами вышеуказанного галогена являются фтор, хлор, бром и йод. Термин “С1-С6-галогеноалкил” означает С1-С6-алкильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена.

Было обнаружено, что соединения настоя-щего изобретения, имеющие формулу I, могут быть с успехом использованы для борьбы против совок Spodoptera eridania, Heliothis virescens и двупятнистого паутинного клеща.
Тиенил- и фурилпирроловые соединения формулы I, где X является CN, а Y и Z и В явля-ются водородом, могут быть получены с помо-щью реакции N-формил (тиенил- или фурил) глицина формулы II с 2-хлоракрилонитрилом и уксусным ангидридом, как показано на реакци-онной схеме 1 (см. в конце описания).
Некоторые соединения формулы I, где X яв-ляется CN, Y является C1-С6-галогеноалкилом, а Z и В являются водородом, могут быть получены с помощью реакции соответствующим образом замещенного тиенил- или фурилглицина форму-лы III с ангидридом C1-С6-галогеноалкилкислоты с образованием оксазолина формулы IV в качестве промежуточного соединения; и последующей реакции указанного промежуточного соединения формулы IV с 2-хлороакрилоиитрилом, как показано на реакционной схеме II.
Соединения формулы I, где X и Y являются C1-С6-галогеноалкилом, а Z и В являются водородом, могут быть получены с помощью реакции оксазолинона формулы IV с бромоалкеном формулы V, как показано на реакционной схеме III.
4-Циано-2- (тиенил- или фурил)пирроловые соединения могут быть получены с помощью реакции акрилонитрила с N-(триметилсилил) метил-5-метил- (тиенил- или фурил)тиоимидатом формулы VI в присутствии фторида тетрабути-ламмония, в результате чего образуется 2- (тие-нил- или фурил)-1- пирролин-4-карбонитрил формулы VII в качестве промежуточного соеди-нения, которое затем подвергают реакции с 2,3-дихлора-5,6-дициано-1,4-бензохиноном и пири-дином, как показано в реакционной схеме IV.
3-Циано или нитро-2-тиенилпирроловые соединения могут быть получены, как показано в реакционной схеме V, где R, R1 и R2 независимо представляют собой водород; галоген; или NO2, либо R1 и R2, взятые вместе с атомами углерода, с которыми они сказаны, могут образовывать кольцо, где
R1R2 представлены структурой:



где L, Т, V, и W независимо представляют собой водород, галоген, CN или NO2;
X представляет собой CN или NO2; и
R52 представляет собой С1-С4-алкил.
2-(Тиенил- или фурил)пиррол-3,4-дикарбонитриловые соединения могут быть получены, как показано в реакционной схеме VI.
Соединения формулы I, где X представляет собой C(S)NH2 могут быть получены с помощью реакции соответствующим образом замещенного (тиeнил- или фурил)пирролкарбонитрила фор-мулы VIII с избыточным количестврм перекиси водорода и гидроксида натрия, в результате которой образуется соответствующим образом замещенный (тиeнил- или фу-рил)пирролкарбоксамид формулы IХ, и с помо-щью последующей реакции указанного карбок-самида формулы IX с реагентом, способным кнодить тиоксогруппу, такую, как 2,4-бис(4-мeт-оксифенил)-1,3-дитиa-2,4-дифосфетан-2,4-дисульфид, как показано в реакционной схеме VII, где А, В, Y и Z являются такими, как они были определены выше для формулы I;
R, R2 и R2 независимо представляют собой водород, галоген или NO2, либо R1 и R2, взятые вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, могут образовывать кольцо, где R1R6 представлены структурой



где L, Т, V и W независимо представляют собой водород, галоген, CN или NO2.
4-(Тиенил- или фурил)пиррол-3-тиокарбоксамидные соединения могут быть получены с помощью реакции соответствующим образом замещенного альдегида формулы X с триэтилфосфоноацетатом, литийхлоридом и триэтиламином с образованием сложного эфира формулы XI. Затем полученный сложный эфир формулы XI подвергают реакции с сильным основанием, таким, как гидрид натрия, с толил-метилизоцианидом, в результате чего получают этил 4- (тиенил- или фурил)пиррол-3-карбоксилат формулы ХII, который затем под-вергают гидролизу в присутствии гидроксида щелочного металла, такого, как гидроксид ка-лия, с получением 4-(тиенил- или фурил)пиррол-3-карбоновой кислоты формулы XIII. Указан-ную карбоновую кислоту формулы XIII подвер-гают реакции с три(С1-С4)-алкил)амином, в ре-зультате которой получают первую смесь. Эту первую смесь подвергают реакции с тионилхло-ридом и N,N-диметилформамидом и получают вторую смесь. Полученную вторую смесь под-вергают реакции с аминовым соединением фор-мулы XIY, в результате чего получают 4-(тиенил- или фурил)пиррол-3-карбоксамид фор-мулы XV, который затем подвергают реакции с реагентом, способным вводить тиоксо-группу, такую, как 2,4-бис(4-метоксифенил)-1,3-дитиа-2,4- дифосфетан-2,4-дисульфид, в результате чего получают целевой 4-(тиенил- или фу-рил)пиррол-3-тиокарбоксамид. Описанные выше реакции показаны в реакционной схеме VIII, где А, R4 и R5 являются такими, как они были опре-делены для формулы I;

R, R1 и R2 независимо представляют собой водород, галоген, или NO2, либо R1 и R2, взя-тые вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, могут образовывать кольцо, где R1R2 представлены структурой



где I, Т, V и W независимо представляют собой водород, галоген, СN или NO2.
2-(Тиенил- и фурил)-1-гидроксипиррол-3-карбонитриловые соединения могут быть полу-чены с помощью реакции сложного эфира фор-мулы XVI с апеталем цианопропиональдегида в присутствии гидрида натрия с образованием ацетиля формулы XVII и последующей реакции указанного ацеталя формулы XVI с гидрохлори-дом гидроксиламина, как показано ниже в реак-ционной схеме IX


где А представляет собой О или S;
R, R1 и R2 независимо представляют собой водород, галоген, или NO2, либо R1 и R2, взя-тые вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, могут образовывать кольцо, где R1R2 представлены структурой



где L, Т, V и W независимо представляют собой водород, галоген, CN или NO2.
5-Тиенилпиррол-2,3-дикарбонитриловые соединения формулы I могут быть получены посредством реакции оксима формулы XVIII с оксалацетатом натрия, в результате которой образуется промежуточное соединение формулы XIX, а после реакции этого промежуточного соединения с соляной кислотой в присутствии спирта образуется 5-тиенил-1-гидроксипиррол-3-карбоксилат формулы XX.
Карбоксилат формулы XX подвергают ре-акции с метилиодидом и т-бутоксидом калия, в результате чего получают 5-тиенил-1-метоксипиррол-3-карбоксилат. После реакции омыления карбоксилата формулы XXI получают 5-тиенил-1-метоксипиррол-3- карбоновую кис-лоту формулы XXII, которую затем подвергают реакции с хлоросульфонилизоцианатом и с N,N-диметилформамидом, в результате чего получа-ют 5-тиенилпиррол-2,3-дикарбонитрил формулы I. Описанная реакция показана на реакционной схеме X (см. в конце описания),
где R, R1 и R2 независимо представляют собой водород, галоген, или NO2, либо R1 и R2, взятые вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, могут образовывать кольцо, где R1R2 представлено структурой:



где L, Т, V и W независимо представляют собой водород, галоген, CN или NO2;
R53 представляет собой С1-С6-алкил или
С3-С6-циклоалкил.
2,4-Дибромо-5-(2-тиенил)-1-метоксипиррол-3-карбонитриловые соединения настоящего изобретения могут быть получены посредством реакции 5-(2-тиенил)-1-метоксипиррол-3-карбоксилата формулы XXIII с бромом, в ре-зультате которой образуется 2,4-дибромо-5-(2-тиенил)-1-метоксипиррол-3-карбоксилат форму-лы XXIV. После реакции омыления карбоксила-та формулы XXIV получают кислоту формулы XXV, которую подвергают реакции с хлоро-сульфонилизоцианатом и диметилформамидом, в результате чего получают нужный 2,4-дибромо-5-(2-титенил)-1-метоксипиррол-3-карбонитрил. Реакции, описанные выше, показа-ны в реакционной схеме ХI


где R и R1 независимо представляют собой водо-род, галоген, или NO2, либо R1 и R2, взятые вме-сте с атомами углерода, с которыми они связаны, могут образовывать кольцо, где R1R2 представлены структурой


R2 является галогеном, либо взятые вместе с R1 и с атомами углерода, с которыми они свя-заны, они могут образовывать кольцо, где R1R2 представлены структурой:



где L, Т, V и W независимо представляют собой водород, галоген, CN или NO2;
R53 представляет собой C1-С6-алкил или
С3С6-циклоалкил.
Аналогично, 2,4-дибромо-5-(3-тиенил)-1-метоксипиррол-3-карбонитриловые соединения могут быть получены в соответствии с реакци-онной схемой XII

гдe R1 представляет собой водород, галоген, или NO2, либо взятый имеете с R2 и с атомами углерода, с которыми они связаны, образует кольцо, где R1R2 представляют собой структуру



R и R2 независимо представляют собой гало-ген, либо R2 и R1, взятые вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, могут образовывать кольцо, где R1R2 представлены структурой


где L, Т, V и W независимо представляют собой водород, галоген, CN или NO2; R53 представляет собой С1-С6-алкил или С3-С6-циклоалкил.
4-Бромо-2-(С1-C6-галогеноалкил)-5-(2-тиенил)-1-метоксипиррол-3-карбонитриловые соединения настоящего изобретения могут быть получены, как показано в реакционной схеме XIII (см. в конце описания), где Y представляет собой С1-С6-галогеноалкил, а R, R1 и R53 являют-ся такими, как они были определены для реакци-онной схемы XI.
Аналогично, 4-бромо-2-(С1-С6-галогеноалкил)-5-(3-тиенил)-1-метоксипиррол-3- карбонитриловые соединения могут быть полу-чены как показано в реакционной схеме XIV, где Y представляет собой С1-С6-галогеноалкил, а R, R1, R2 и R53 являются такими, как они были опре-делены для реакционной схемы XII.
3,4-Дибромо-5-(2-тиенил)-1-метоксипиррол-2-карбонитриловые соединения могут быть по-лучены с помощью реакции 5-(2-тиенил)-1-метоксипиррол-3-карбоксилата с хлорсульфо-нилизоцианатом и диметилформамидом, в ре-зультате которой образуется 2-циано-5-(2-тиенил)-1-метоксипиррол-3-карбоксилат. После реакций омыления и бромирования 2 циана-5-(2-тиенпл)-1-метоксипиррол-3-карбоксилата полу-чают целевой 3,4-дибромо-5-(2-тиенил)-1-метоксипиррол-2-карбонитрил, как показано в реакционной схеме XV, где R, R1, R2 и R53 явля-ются такими, как они были определены для ре-акционной схемы XI.
Аналогично, 3,4-дибромо-5-(3-тиенил)-1- метоксипиррол-2-карбонитриловые соединения могут быть получены в соответствии с реакци-онной схемой XVI, где R, R1, R2 и R53 являются такими, как они были определены выше для ре-акционной схемы ХII.
2-Бромо-3-нитро-5-(С1-С6-галогеноалкил)-4-(2-тиенил)-1-метоксипирроловые соединения формулы I могут быть получены в соответствии с реакционной схемой XVII, где Y представляет собой C1-С6-галогеноалкил и R, R1 и R53 являются такими, как они были определены для реакцион-ной схемы XI.

Аналогично, 2-бромо-3-нитро-5-(С1-С6- га-логеноалкил)-4-(3-тиенил)-1- метоксипирроло-вые соединения могут быть получены в соответ-ствии с реакционной схемой XVIII, где Y пред-ставляет собой C1-С6-галогеноалкил, a R, R1, R2 и R53 являются такими, как они были определены для реакционной схемы XII.
3-Бромо-5- (С1-С6-галогеноалкил)-4-(2-тиенил)-1-метоксипиррол-2- карбонитриловые соединения могут быть получены в соответствии с реакционной схемой XIX, где Y представляет собой C1-С6-галогеноалкил, а R, R1, R2 и R53 яв-ляются такими, как они были определены для реакционной схемы XI.
Аналогично 3-бромо-5-(С1-С6-галогеноалкил)-4-(3-тиенил)-1- метоксипиррол-2-кap6oнитриловые соединения могут быть по-лучены в соответствии с реакционной схемой XX, где Y представляют собой С1-С6-галогеноалкил, а R, R1, R2 и R53 являются такими, как они были определены для реакционной схе-мы XII.
4-Арил-3-(нитро- и циана)-5-(С1-С6-галогеноалкил)-2-(2- и 3-тиенил и фу-рил)пирроловые соединения могут быть получе-ны с помощью реакции замещенного или неза-мещенного бета-(нитро- или циано) стирола формулы XXVI с бромом, в результате чего об-разуется (замещенный или незамещенный фенил) -1,2-дибромо-2- (нитро- или циано) этан форму-лы XXVII, который затем подвергают реакции дегалогенирования с использованием основания, такого, как пиридин, и в результате этой реакции получают замещенный или незамещенный (цит-ра- или циано)бромостирол формулы XXVIII. После этого, указанный бромостирол подверга-ют реакции с оксазолином формулы XXIX в при-сутствии трис(С1-С4-алкил)амина, в результате чего получают целевой 4-арил-3- (нитро или циано)-5- (С1-С6-галогеноалкил)-2-(2- или 3-тиенил или -фурил)пиррол. Вышеуказанные реакции проводят в соответствии с реакционной схемой XXI, где X представляет собой CN или NO2;
Y представляет собой фенил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена, NO2-группами, CN- группами, С1-С4-алкильными группами, необязательно заме-щенными одним или несколькими атомами галогена, или С1-C4-алкоксигруппами, необя-зательно замещенный одним или нескольки-ми атомами галогена;
Z представляет собой C1-С6-галогеноалкил;
А представляет собой О или S;
R, R1 и R2 независимо представляют собой водород, галоген, или NO2 , либо R1 и R2, взя-тые вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, могут образовывать кольцо, где R1R2 пред ставлены структурой



где L, Т, V и W независимо представляют собой водород, галоген, CN или NO2.
Аналогично, 4-(2-тиенил и -фурил)-3- (нитро и циана)-5-(С1-С6-галогеноалкил)-2- арилпирро-ловые соединения могут быть получены в соот-ветствии с Реакционной схемой XXII; а 4-(З-тиенил и -фурил)-3-нитроициана)-5-С1-С6-галогеноалкил) -2-арилпирроловые соединения могут быть получены в соответствии с реакци-онной схемой XXIII, где А, X, Y и Z являются такими, как они были определены для реакцион-ной схемы XXI, а R, R1 и R2 являются такими, как они были определены для реакционной схемы XI, где А, X, Y и Z определены в описании Реак-ционной схемы XXI, а R, R1 и R2 определены в описании реакционной схемы XII.
3-Арил-2-(С 1-С6-галогеноалкил)-5- (2- и 3-тиенил и -фурил)пирроловые соединения могут быть получены в соответствии с реакционной схемой XXIV, где Y, Z, А, R, R1 и R2 являются такими, как они были определены в реакционной схеме XXI.
Аналогично, 3-(2- и 3-тиенил и -фурил)-2-(С1-С6-галогеноалкил)-5-арилпирроловые соеди-нения могут быть получены в соответ- ствии с реакционной схемой XXV, где Y, Z, А, R, R1 и R2 являются такими, как они были определены в реакционной схеме XXI.
5-(С1-С6-галогеноалкил)-3-арил-2-(2- и 3-тиенил и-фурил) пирроловые соединения могут быть получены путем реакции замещенного или незамещенного ацетофенона формулы XXX с тионилгалидом в присутствии органического основания такого, как пиридин. После этого, pеакционную смесь обрабатывают водным тет-рагидроборатом натрия, в результате чего полу-чают N -- (замещенный или незамещенный) стирилпирилинийтетрафтороборат формулы XXXI. Затем указанный стирилпиридинийтет-рафтороборат формулы XXXI подвергают реак-ции с оксазолином формулы XXIX в присутствии основания, такого, как пиридин, в результате чего получают целевое 5-(C1-С6-галогеноалкил)-3-арил-2-(2- или 3-тиенил или -фурил)пирроловое соединение. Эти реакции проиллюстрированы реакционной схемой XXVI, где Y, Z, А, R, R1 и R2 являются такими, как они были определены для реакционной схемы ХХI.
Аналогично, 5-(С1-С6-галогеноалкил)-2-арил-3-(2-тиенил и -фурил)пирроловые соедине-ния могут быть получены в соответствии с Реак-ционной схемой XXVII, а 5(Cl-C6)- галоге-ноалкил)-2-арил-3-(3-тиенил и -фурил)пирроловые соединения могут быть по-лучены в соответствии с реакционной схемой XXVIII, где А, Z и Y являются такими, как они были определены для реакционной схемы XXI, а R, R1 и R2 являются такими, как они были опре-делены для реакционной схемы XI, где А, Z и Y являются такими, как они были определены в реакционной схеме XXI, R, R1 и R2 являются такими, как они были определены в реакционной схеме XII.
5-(С1-С6-галогеноалкил)-2 арил-4-нитро-3-(2-тиенил)пирроловые соединения могут быть получены с помощью реакции 5-(С1-C6-галогеноалкил) -2-арил-3-(2-тиенил) пиррола с азотной кислотой и уксусным ангидридом, как показано в реакционной схеме XXIX, где А, Z и Y являются такими, как они были определены для реакционной схемы XXI, а R, R1 и R2 являются такими, как они были определены для реакцион-ной схемы XI.
Аналогично, 5-(С1-С6-галогеноалкил)-2-арил-4-нитро-3-(3-тиенил) пирроловые соедине-ния могут быть получены в сооткетстнии с реак-ционной схемой XXX, где А, Z и Y являются та-кими, как они были определены в реакционной схеме ХХI, а R, R1 и R2 являются такими, как они были определены в реакционной схеме XII.
2,3,5-Трис(трифторометил)-4-(2- и 3-тиеннл)пирроловые соединения настоящего изобретения могут быть получены с помощью реакции 3- (2- или 3-тиенил-1,1,1-трифторо-2-пропанона формулы XXX с гидрохлоридом гид-роксиламина, в результате которой образуется оксим формулы XXXI. Затем этот оксим форму-лы XXXI подвергают реакции с жидким гскса-фторо-2-бутеном в сосуде высокого давления в присутствии, по крайней мере, 10 М% основа-ния, такого, как алкоксид шелочного металла, в растворителе, и при повышенной температуре, в результате чего получают 3-(2- или 3-тиенил)-5а-гидрокси-2,4-a, 5b - трис(трифторметил)-1- пирролин формулы XXXII. Затем пирролин (формулы XXXII подвергают реакции с соляной кислотой в спирте, в результате чего получают целевой 2,3-5-трис(трифторометил)-4-(2- или 3-тиенил)пиррол. Эти реакции проиллюстрирова-ны в реакционной схеме XXXI.
3,4-Бис(трифторметил)-2-(2- и 3-тиенил и -фурил) пирроловые соединения могут быть по-лучены с помощью реакции N- (триметилсилил) метил-5-метил (тиенил- или фурил)тиомидата формулы VI с 2,3-дихлорогексафторобутеном, как показано на реакционной схеме XXXII.
23 234 24
2,3-Бис (трифторометил)-4-галогено-5- (2-тиенил) пирроловью соединения могут быть получены с помощью реакции оксима формулы XXXIII с гексафторо-2-бутеном в присутствии основания, такого, как алкоксил щелочного ме-талла, с образованием винилоксима формулы XXXIV и 2-(2-тиенил)-4,5- транс-бис (трифтор-метил)-1-пирролин-5-ола формулы XXXV. Затем винилокси формулы XXXIV нагревают и полу-чают 2-(2-тиенил- 4,5-бис(трифторметил)-1-пирролин-4-ол формулы XXXVI. После этого, пирролин-5-oл формулы XXXV или пирролин-4-oл формулы XXXVI подвергают реакции с поля-ной кислотой в спирте, в результате чего полу-чают 5-(2-тиенил) -2,3-бис (трифтороме-тил)пиррол. Полученный 5-(2-тиенил)-2,3- бис(трифторметил)пиррол подвергают реакции с галогенирующим агентом и получают целевой 2,3-бис(трифторометил)-4-галогена-5-(2-тиенил)пиррол. Описанные реакции проиллю-стрированы на реакционной схеме XXXIII, где X является хлором, бромом или йодом, а R, R1 и R2 являются такими, как они были определены для реакционной схемы XI.
Аналогично, 2,3-Бис(трифторометил)-4- га-логено-5- (3-тиенил) пирроловые соединения могут быть получены как показано на реакцион-ной схеме XXXIV, где X является хлором, бро-мом или йодом, а R, R1 и R2 являются такими, как они были определены для реакционной схемы XII.
2,5-Бис(трифторометил)-3-(2- и 3-тиенил)пирроловые соединения могут быть по-лучены в соответствии с реакционной схемой XXXV.
3-(Галогеноалкилсульфонил) -2- (2- и 3- ти-енил)пирроловые соединения могут быть полу-чены с помощью реакции (2- или 3 -тиенил) эти-нилгaлoгениоалкилсульфонила формулы XXXVII с ди(С1-С4-алкил)ацеталем аминоаце-тальдегида с образованием ди(С1-С4-алкил)ацеталя {{d-[(галогеноалкилсульфонил) метилен (2- или 3-тиенил)]амино}ацетальдегида формулы XXXVIII. Затем, указанный ацеталь формулы XXXVIII подвергают реакции с избы-точным количеством трифтороуксусной кисло-ты, в результате чего получают целевой 3-(галогеноалкилсульфонил)-2-(2- или 3-тиенил)пиррол. Описанные реакции проиллю-стрированы в реакционной схеме XXXVI.
5-(Галогеноалкилтио)-2-(2- и 3-тиенил и -фурил)пирроловые соединения могут быть по-лучены посредством реакции 2-(2- или 3-тиенил или -фурил)пиррола с галогеноалкилсулъфенил-хлоридом в присутствии основания как показано в реакционной схеме XXXVII.
4- (Галогеноалкилсульфонил)-5-(2-тиенил)пиррол-2-карбонитриловые соединения могут быть получены посредством реакции 3- (галогеноалкилсульфонил) -2- (2-тиенил) пирро-ла формулы XXXIX с хлоросульфонилизоциана-том в присутствии растворителя с образованием соответствующей реакционной смеси. Затем полученную реакционную смесь обрабатывают диметилформамидом, в результате чего получа-ют целевой 4-(галогеноалкилсульфонил)-5-(2-тиенил) -пиррол-2-карбонитрил. Описанные реакции проиллюстрированы в реакционной схеме XXXVIII, где R3 является таким, как он был определен для формулы I, а R, R1 и R2 явля-ются такими, как они были определены для ре-акционной схемы XI.

Аналогично, 4- (галогеноалкилсульфонил)-5-(3-тиенил)пиррол-2-карбонитриловые соеди-нения могут быть получены в соответствии с реакционной схемой XXXIX, где R3 определен в формуле I, а R, R1 и R2 являются такими, как они были определены для реакционной схемы XII.
5-(Галогеноалкилсульфинил)-2-(2- и 3- тие-нил и фурилпирроловые соединения могут быть получены посредством реакции 5-(галогеноалкилтио)-2-(2- или 3-тиенил или фу-рил)пиррола с оксидантом, таким, как 3-хлоропероксибензойная кислота, как показано на реакционной схеме XL,
где А и R3 являются такими, как они были опре-делены для формулы I;
R, R1 и R2 являются такими, как они были определены для реакционной схемы V;
Y и Z независимо являются водородом или галогеном.
3-(2- и 3-тиенил и -фурил)-4-(галогеноалкилсульфонил)пирроловые соедине-ния могут быть получены посредством реакции галогеноалкилсульфона формулы XL с N-метилен-1-(п-толуолсульфонил) метиламином в присутствии основания, такого, как гидрид натрия, как показано в реакционной схеме XLI.
2-(Тиенил и фурил)-2-нитро-5-(галогеноалкилтио)пирроловые соединения и 5-(тиенил и фурил) -3-нитро-2- (галогеноалкил-тио)пирроловые соединения могут быть получе-ны посредством реакции 2-(тиенил или фурил)-5-(галогеноалкилтио)пиррола с дымящей азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида, как показано в реакционной схеме XLII,
где А и R3 являются такими, как они были опре-делены выше для формулы I;
R, R1 и R2 являются галогеном.
Аналогично, 2-(2-тиенил)-5-нитро-3-(галогеноалкилсульфонил)пирроловые соедине-ния и 2-(3-тиенил)-5-нитро-3-(галогеноалкилсульфонил)пирроловые соедине-ния могут быть получены в соответствии с реак-ционными схемами XLIII и XLIV соответствен-но, где А и R3 являются такими, как они были определены выше для формулы I;
R, R1 и R2 являются такими, как они были определены для реакционной схемы XII,
где А, и R3 являются такими, как они были опре-делены выше для формулы I;
R, R1 и R2 являются такими, как они были определены для реакционной схемы XII.
Способы получения 2-(2-тиенил)-3-(галогеноалкилтио)пирроловых соединений и 2-(3-тиенил)-3-(галогеноалкилтио)пирроловых соединений проиллюстрированы в реакционных схемах XLV и XLVI, соответственно, где R, R1 и R2 являются такими, как они были определены для реакционной схемы XI, где R, R1 и R2 явля-ются такими, как они были определены для ре-акционной схемы XII.
3-Бромо-5-(тиенил или фурил)-2-гaлoгeноалкилсульфинил и -сульфонил-4-(галогеноалкилсульфонил)пирроловые соедине-ния могут быть получены в соответствии с реак-ционными схемами XLVII и XLVIII, где А и R3 являются такими, как они были определены вы-ше для формулы I;
R, R1 и R2 являются такими, как они были определены для реакционной схемы XI.
где А и R3 являются такими, как они были опре-делены выше для формулы I;
R, R1 и R2 являются такими, как они были определены для реакционной схемы XII.
2-(Тиенил и фурил)-4-арил-5-галогеноалкил-3-(галогсноалкилсульфонил) пирроловыс соединения могут быть получены в соответствии с реакционной схемой XLTX,
где А, R, R1, R2, Y и Z являются такими, как они были определены в реакционной схеме ХХ1;
R3 является таким, как он был определен вы-ше для формулы I.
Аналогично 2-арил-4-(тиенил и фурил)-5-галогеноалкил-3-(галогеноалкилсульфонил) пирроловые соединения могут быть получены в соответствии с реакционной схемой L,
где А, R, R1, R2, Y и Z являются такими, как они были определены для реакционной схемы ХХI;
R3 является таким, как он была определен ныше для формулы I.
2-(Тиенил и фурил)-5-(галогеноалкилсульфонил)пиррол-3-карбонитриловыс соединения могут быть полу-чены в соответствии с реакционной схемой LI.
Превращение соединений формулы I, где Y и/или Z являются водородом, в соответствующие соединения формулы I, где Y и/или Z являются галогеном, может быть легко достигнуто посред-ством реакции водород-замещенного пиррола формулы I и, по крайней мере, 1 или 2 эквива-лентов галогенирующего агента, такого, как сульфурилгалид, бром или хлор, в присутствии растворителя, такого, как диоксан, тетрагидро-фуран, уксусная кислота или хлорированный углеводородный растворитель. Кроме того, со-единения формулы I, где R, R1 и/или R2 являются водородом, могут быть превращены в соответ-ствующие соединения формулы I, где R, R1 и/или R2 являются галогеном, посредством реакции соединениий формулы I, где R, R1 и/или R2 явля-ются водородом, с галогенирующим агентом в присутствии растворителя. В качестве галогени-рующего агента могут быть использованы бром, сульфурилхлорид, сульфурилбромид, гипохло-рит натрия, т-бутилгипохлорит, N-бромсукцинимид, N-йодосукцинимид натрия и т.п. Ниже, на реакционной схеме LII показано несколько реакций галогенирования.

1-Замещенные соединения формулы I могут быть получены посредством реакции соответ-ствующим образом замещенного соединения формулы I, где В является водородом, с алкили-рующим или ацилирующим агентом в присут-ствии алкоксида или гидрида щелочного метал-ла. Например, соединение формулы I, где В яв-ляется водородом, а R, R1, R2, А, X, Y и Z опреде-лены выше для формулы I, подвергают реакции с соответствующим алкилирующим агентом, та-ким, как C1-С6-алкилгалид, где алкильная группа может быть прямой или разветвленной, и являет-ся необязательно замещенной: 1-3 атомами га-логена; одной гидроксигруппой; одной циано-группой, одной С1-С4-алкоксигруппой; одной С1-С4-алкилтио-группой; одной фенильной группой, необязательно замещенной 1 - 3 атомами гало-гена; или одной бензилоксигруппой, необяза-тельно замещенной 1 - 3 атомами галогена; а также с алкоксидом щелочного металла, таким, как т-бутоксид натрия или калия. В результате этой реакции получают тиенил- или фурилпир-рол, который имеет тех же самых заместителей, что и исходный материал, но, который якляется, к тому же, замещенным у азота С1-С6-алкильной группой, необязательно замещенной заместите-лями, описанными выше. Эта реакция может быть проиллюстрирована нижеприведенной схемой:


где R, R1, R2, А, X, Y и Z являются такими, как они были определены выше для формулы I; R6 пред-ставляет собой С1-С6-алкил, необязательно за-мещенный как описано выше. В аналогичном реакции алкилгалид заменяют цианобромидом и получают тиенил- или фурилпиррол формулы I, имеющий в 1-положении вместо алкильной группы карбонитрильную группу.
Кроме того, процедура алкилирования, описанная выше, может быть также использова-на для получения тиенил- и фурилпиролов фор-мулы I, имеющих N-С3-С6-алкснильный или N-С3-С6-алкинильный заместитель. Указанное заме-щение достигается путем простой замены C1-С6-алкилгалида на С3-С6-алкенилгалид или С1-С6-алкинилгалид в вышеописанной реакции.
Аналогичным образом, 1-ацилированные тиенил- и фурилпирролы могут быть получены посредством реакции соответствующим образом замещенного тиенил- или фурилпиррола форму-лы I, где В является водородом, с ацилирующим агентом в присутствии алкоксида щелочного металла. При этом, в качестве ацилирующих агентов могут быть использованы хлориды C1-С6-алкил- или С2-С6-алкенилкислоты, замещен-ные хлориды С1-С6-алкил- или C2-С6-алкенилкислоты; бензоилхлориды; замещенные бензоилхлориды; фенилхлороформат; замещен-ные фенил-хлороформаты, C1-С6-алкил- или C2-С6-алкенилхлороформаты; замещенные C1-С6-алкил- или C2-С6-алкенилхлороформаты; N-замещенные карбамоилхлориды и т.п. Описан-ная реакция может быть проиллюстрирована схемой, приведенной ниже.

Тиенил- и фурилпирролы формулы I, где R6 является CH2SQ, могут быть получены с помо-щью реакции соответствующим образом заме-щенного тиенил- или фурилпиррола формулы I, где R6 является хлорометилом, со щелочно-металлической солью SQ-соединения в присут-ствии основания. А тиенил- и фурилпирроловые соединения формулы I, где R6 является CHR8NHC(О)R9, могут быть получены в соответ-ствии с нижеприведенной схемой.

Кроме того, 1-галогенометилтиенил- и фу-рилпирролы, могут быть получены в соответ-ствии с нижеприведенной схемой.


Соединения формулы I, где R6 представляет собой R10СHOC(О) (СR11R12)SQ1, могут быть по-лучены в соответствии с нижеприведенной схе-мой.
Соединения формулы I, где В является ОR6, могут быть получены посредством реакции со-ответствующим образом замещенного тиенил- или фурилпиррола формулы I, где В является ОН, а R, R1, R2, А, X, Y и Z являются такими, как они были определены выше, с соответствующим алкилирующим агентом, и подходящим основа-нием, например, с хлорометил(С1-С4) алкиловым эфиром и т-бутоксидом калия. В результате этой реакции получают тиенил- или фурилпирррол, который имеет те же заместители, что и исход-ный материал, но который, кроме того, является замещенным С1-С4-алкоксиметилом атома кис-лорода. В аналогичной реакции хлорометил (С1-С4) алкиловый эфир заменяют бромоацетонит-рилом и получают тиенил- или фурилпиррол формулы I с ацетонитриловым заместителем у атома кислорода. Эти реакции могут быть про-иллюстрированы следующей схемой:

где R, R1, R2, А, X, Y и Z являются такими, как они были определены выше для формулы I, а R2 представляет собой (1) С1-С4 алкоксиметил или (2) CH2CN.
Аналогично, соединения формулы 1, где В является C(О)R7, могут быть получены посред-ством реакции соответствующим образом заме-щенного тиенил- или фурилпиррол формулы I, где В является ОН, а R, R1, R2, А, X, Y и Z являют-ся такими, как они были описаны выше для фор-мулы I, с соответствующим ацилирующим аген-том и соответствующим основанием, например, с хлоридом С1-С6 и с т-бутоксидом калия. В ре-зультате этой реакции получают тиенил- или фурилпиррол, который имеет такие же замести-тели, что и исходный материал, но который, кроме того, является замещенным C1-С6 алкано-илом у атома кислорода. Эта реакция может быть проиллюстрировала нижеприведенной схемой.


Тиенил- и фурилпирроловые соединения настоящего изобретения являются эффективны-ми и для борьбы против насекомых и клещей. Эти соединения являются также эффективными для защиты растений на корню, либо для защи-ты собранного урожая от поражения насекомы-ми и клещами.
Насекомыми, прети к которых могут быть использованы соединения настоящего изобрете-ния формулы I, являются чешуекрылые, такие, как совка Heliothis virescens, совка ни, гусеница совки хлопковой, совка малая, совка Spodoptera eridania и моль капустная; равнокрылые, такие, как тля растительная, цикадка листовая, дель-фициды и белокрылки; пузыреногие, такие, как трипсы; жесткокрылые, такие, как долгоносики хлопковые, колорадский жук, блошка длинно-усая и листоед хреновый; и прямокрылые, такие как саранча, сверчки, кузнечики и тараканы. Клещами, против которых могут быть использо-ваны соединения настоящего изобретения фор-мулы I, являются клещ двупятнястый паутинный, клещик красный паутинный, лугоной клещ, клещ земляничный, клещ войлочковый цитрусовый, и чесоточный клещ. Кроме того, было установле-но, что соединения настоящего изобретения являются особенно эффективными против совок Spodoptera eridanai и Heliothis virescens.
На практике, для защиты культивируемых растений от поражения насекомыми и клещами, эти растения или почву, в которой эти растения произрастают, обрабатывают приблизительно 10-10000 млн. д, а предпочтительно от около 100 до 5000 млн. д. тиенил- или фурилпирроло-вого соединения формулы I, диспергированного в воде или другом жидком наполнителе.
Тиенил- и фурилпирроловые соединения настоящего изобретения являются также эффек-тивными против насекомых и клещей при нане-сении этих соединений на листья растений и/или в почву или воду, в которых произрастают ука-занные растения, в количестве, достаточном для обеспечения дозы активного ингредиента от около 1,0 кг/га до 4,0 кг/га.

Хотя соединения настоящего изобретения сами по себе являются достаточно эффективны-ми для борьбы против насекомых и клещей, од нако, они могут быть также использованы в со-четании с другими биохимическими агентами, такими, как другие инсектициды и акарициды. Например, соединения настоящего изобретения формулы I могут быть с успехом использованы в сочетании или в смеси с пиретроидами, фосфа-тами, карбаматами, циклодиенами, эндотокси-нами bacillus thurigiensis (Bt), формамидинами, соединениями фенололоза, хлорированными углеводородами, бензоилфенилмочевинами и т.п.
Соединения настоящего изобретения могут быть использованы в виде эмульгируемых кон-центратов, текучих концентратов или смачивае-мых порошков, которые затем разводят, обычно in situ, водой или другим подходящим раствори-телем, и наносят путем опрыскивания. Указан-ные соединения могут быть также получены в виде компактных гранул, гранулированных ком-позиций, концентраторов в виде дустов, концен-тратов суспензий, микроэмульсий и т.п., которые являются подходящими для обработки семян, почвы, воды и/или листьев растений в целях их защиты от поражения насекомыми и клещами. Указанные композиции представляют собой соеденения настоящего изобретения, смешанные с инертными твердыми или жидкими разбавите-лями.
Смачиваемые порошки, дусты, концентра-торы дустов могут быть получены, например, путем совместного измельчения от около 25 до около 85 мас.% соединения формулы 1; от около 73 до 13 мас.%, твердого разбавителя, такого, как бентонит, диатомовая земля, каолин, атта-пульгин или т.п.; от около 1 до 5 мас.% диспер-гирующего агента, такого, как лигносульфонат; и от около 1 до 5 мас.% неионногенного поверх-ностно-активного вещества, такого, как октил-феноксиполиэтоксиэтанол, нонилфеноксиполи-этоксиэтанол или т.п.
Обычно эмульгируемые концентраты могут быть получены путем растворения от около 15 до 70 мас.%, объединения формулы 1 в прибли-зительно 84 - 29 мас.% растворителя, такого, как изофорон, толуол, бутилцсллюлозы, метилаце-тат, монометиловый эфир пропиленгликоля или т.п., с последующим диспергированием в полу-ченном растворе от около 1 до 5 мас.% неионно-го поверхностно-активного вещества, такого, как алкилфеноксиполиэтоксиспирт.
Для лучшего понимания настоящего изоб-ретения, а также для более подробной его иллю-страции, ниже представлены конкретные приме-ры. В этих примерах используются реакционные схемы, представленные выше, а также описаны способы получения других соединений настоя-щего изобретения, которые конкретно не упоми-наются в вышеприведенном описании изобрете-ния. Однако указанные примеры не должны рас-сматриваться, как некое ограничение полного объема настоящего изобретения, определенного в нижеследующей формуле изобретения.
Пример 1
Получение 3,4,5-трихлоро-2-тиофенкарбоксальдегида

К раствору тетрахлоротиофена (2,00 г, 9,01 мМ) в тетрагидрофуране (при 0°С) добавляли бутиллитий (2,5 М в тетрагидрофуране, 396 мл, 9,9 мМ). Реакционную смесь псремешицали при 0С в течение 30 минут, нагревали до комнатной температуры в течение 45 минут, обрабатывали N,N-диметилформамидом (0,79 г, 10,8 мм), пере-мешивали в течение 3 часов, а затем выливали в 1М раствор соляной кислоты (при 4°С) и экстра-гировали эфиром. После этого объединенные органические экстракты промывали водой и солевым раствором, осушали сульфатом магния и концентрировали в вакууме с получением ко-ричневого твердого вещества. Полученное веще-ство подвергали флеш-хроматографии (силика-гель 5% раствор этилацетата в гексане) и полу-чали твердое вещество бежевого цвета, которое затем перекристаллизовывали из этилацетата и гексана. Таким образом получали целевой про-дукт в виде игольчатых кристаллов бежевого цвета (1,63 г, 84%, т.пл. 81-82C).
Пример 2
Получение оксима 3,4,5-трихлоро-2-тиофенкарбоксальдегида

К суспензии 3,4,5-трихлоро-2-тиофенкарбоксальдегида (10,69 г, 49,6 мМ) и гидроксиламинсульфата (8,14 г, 49,6 мМ) в воде, добавляли раствор карбоната натрия (10,91 г, 99,2 мМ) в воде, после перемешивания при ком-натной температуре в течение 18 часов, твердые вещества фильтровали из реакционной смеси и осушали в высоком вакууме в течение ночи, в результате чего получали целевой продукт в виде белого твердого вещества (10,24 г, 92%).
Следующие соединения были получены с использованием аналогичной процедуры и соот-ветствующим образом замещенного тиофенкар-боксальдегида.




Пример 3
Получение 3,4,5-трихлоро-2-тиофенкарбоксанитрила



Раствор оксима 3,4,5-трихлоро-2-тиофенкарбоксальдегида (10,075 г, 43,7 мМ) к уксусном ангидриде, нагревали с обратным хо-лодильником в течение 2 часов и концентриро-вали в вакууме с получением коричневого мас-лообразного вещества. Это маслообразное ве-щество разводили эфиром, и органический рас-твор промывали водой и солевым раствором, а затем осушали сульфатом магния и концентри-ровали в вакууме с получением коричневого маслообразного вещества. После флеш-хроматографии на силикагеле (элюент: 5% эти-лацетат в гексане) получали тпердое вещество бежевого цвета, которое перекристаллизовывали из этилацетат и гексана, в результате чего полу-чали целевой продукт в виде игольчатых кри-сталлов бежевого цвета (8,23 г, выход 89%, т.пл. 63-64С).
Следующие соединения получали с исполь-зованием той же самой процедуры и соответ-ствующим образом замещенного оксима.


Пример 4
Получение 2-(3,4,5-трихлоро-2-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрила

При - 78°С, к раствору диизопропиламида лития (2М в углеводороде, 10,9 мл, 21,8 мм) в тетрагидрофуране, по капле добавляли ацетони-трил (0,97 г, 23,7 мм). Полученную реакционную смесь перемешивали при -78°С в течение 30 ми-нут, обрабатывали раствором 3,4,5-трихлоро-2-тиофенкарбонитрил (3,87 г, 18,2 мМ) в тетрагид-рофуране, перемешивали 30 минут при -78°С, нагревали до комнатнон температуры в течение 45 минут, гасили насыщенным раствором хло-рида аммония и экстрагировали эфиром. После этого, объединенные органические экстракты промывали водой и солевым раствором, а затем осушали сульфатом магния и концентрировали в вакууме с получением красного твердого веще-ства. Смесь красного твердого вещества и 1-бромо-3,3,3-трифтороацетона (1,95 мл, 18,7 мМ) в уксусной кислоте, нагревали с обратным холо-дильником в течение 3 часов и 30 минут, разво-дили водой и экстрагировали эфиром. Объеди-ненные органические экстракты промывали водой и солевым раствором, осушали сульфатом магния и концентрировали в вакууме с получе-нием красного твердого вещества. После флеш-xpоматографии на силикагеле (элюент: 15% раствор этилацетата в гексане) получали целе-вой продукт в виде белого твердого вещества (0,49 г, 7,8% т, пл. 220-221°С.)
С использованием аналогичной процедуры и соответствующим образом замещенного циа-нофурана или цианотиофена, получали следу-ющие соединения:

Пример 5
Получение 4-бромо-2-(3,4,5-трихлоро-2-тиенил)-5-(трифторметил) пиррол-3-карбонитрила


При 50°С, к pаствоpy 2-(3,4,5-трихлоро-2-тиенил) -5- (трифторометил) пиррол-3-карбонитрила (0,38 г, 1,09 мМ) и ацетата натрия (0,11 г, 1,31 мМ) в уксусной кислоте, добавляли бром (0,228 г, 1,31 мМ). После 30-минутного перемешивания при 50°С, к реакционной смеси добавляли еще 0,11 г (1,31 мМ) aцетата натрия и 0,208 г (1,31 мМ) брома. Затем реакционную смесь перемешивали в течение 15 минут, охла-ждали до комнатной температуры и выливали в 1% раствор бисульфита натрия. Твердый оста-ток фильтровали из водной смеси и осушали в течение ночи в высоком вакууме, в результате чего получали белое твердое вещество. Полу-ченное твердое вещество перекристаллизовыва-ли из этилацетата и гексана. Таким образом был получен целевой продукт в виде белых кристал-лов (0,45 г, выход 96%, т-пл. 221-224С).
С использованием аналогичной процедуры и соответствующим образом замещенного 2-(тиенил- или фурил)-5-(трифторометил)пиррол-3-карбонитрила, получали следующие соедине-ния.

Пример 6
Получение 4-бромо-1-(этоксиметил)-2-(3,4,5- трихлоро-2-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрила

К смеси 4-бромо-2-(3,4,5-трихлоро-2-тиенил)-5-(трифторометил)пиррол-3- карбонит-рила (0,30 г, 0,71 мМ) и карбоната калия (0,29 г, 2,13 мМ) в N, N- диметилформамиде, добавляли хлорометилэтиловый эфир (0,20 г, 2,13 мМ). Реакционную смесь перемешивали при комнат-ной температуре в течение 30 минут, разводили водой и экстрагировали эфиром. Объединенные органические экстракты промывали водой и солевым раствором, а затем осушали сульфатом магния и концентрировали в вакууме с получе-нием прозрачного маслообразного вещества. Это маслообразное вещество подвергали флеш-хроматографии на силикагеле, элюируя 15% раствором этилацетата в гексане, в результате чего получали целевой продукт в виде белых кристаллов (0,24 г, выход 71%, т.пл. 85-87°С).
Следующие соединения получали с исполь-зованием аналогичной процедуры и соответ-ствующим образом замещенного 4-галоген-2-(тиенил- или фурил)-5-(трифторметил) пиррол-3-карбонитрила.


Пример 7
Получение 4-хлоро-2-(2-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрила



К раствору 2-(2-тиенил)-5-трифторометил)пиррол-3-карбонитрила (2,00 г, 8,26 мМ) в тетрагидрофуране, по капле добавля-ли гипохлорит натрия (12 мл, 5,25%)-ного рас-твора, 17 мМ). Реакционную смесь перемешива-ли 2 часа и 15 минут, гасили путем добавления 1% раствора бисульфита натрия, а затем разво-дили эфиром. Слои отделяли, органический слой промывали водой и солевым pаствором, осуша-ли сульфатом магния, а затем концентрировали в вaкуумe с получением желтого твердого веще-ства. После флеш-хроматографии на силикагеле (элюент: 15% раствор этилацетата в гексане) получали твердое вещество, которое перекри-сталлизовывали из этилацетата и гексана с по-лучением целевого продукта в виде желтого твердого вещества (0,35 г, 15% т.пл. 221-223°С).
Пример 8
Получение 5-бромо-2-тиофенкарбонитрила


К раствору 5-бромо-2-тиофенкарбоксальдегида (15,0 г, 78,5 мм) в воде и ацетонитриле, добавляли гидроксиламин-0-сульфоновую кислоту (17,58 г, 157 мМ). Реакци-онную смесь перемешивали в течение 17 часов, выливали в воду и экстрагировали эфиром и этилацетатом. После этого объединенные орга-нические экстракты промывали водой и солевым раствором, осушали сульфатом магния и кон-центрировали в вакууме с получением коричне-вого маслообразного твердого продукта. Рас-твор маслообразного твердого продукта в ук-сусном ангидриде нагревали с обратным холо-дильником в течение 5 часов, концентрировали в вакууме, выливали в воду и экстрагировали эфи-ром. Объединенные органические экстракты промывали водой, полунасыщенным раствором гидрокарбоната натрия и солевым раствором, а затем осушали сульфатом магния и концентри-ровали в вакууме с получением коричневого маслообразного вещества. После флеш-хроматографии на силикагеле (элюент: 15% этилацетат в гексане) получали целевой продукт в виде желтого маслообразного вещества (3,6 г, выход 24%).
Пример 9
Получение 2-(5-бромо-2-фурил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрила


К раствору 2- (2-фурил)-5-(трифторометил)пиррол-3-карбонитрила (1,00 г, 4,42 мМ) и ацетата натрия (0,36 г, 4,42 мМ) в уксусной кислоте добавляли бром (0,71 г, 4,42 мМ). Реакционную смесь перемешивали в тече-ние 15 минут и выливали в 1% раствор бисуль-фита натрия. Образовавшееся твердые вещества фильтровали из водной смеси, осушали в тече-ние ночи в высоком вакууме и перекристаллизо-вывали из этилацетата и гексана, в результате чего получали целевой продукт в виде красных кристаллов (1,21 г, выход 90%, т.пл. 224-226°С).
Используя, в основном, аналогичную про-цедуру, за исключением того, что 2- (2-фурил)-5-(трифторометил)-пиррол-з-карбонитрил заменя-ли на 2-(2-тиенил)-5- (трифторометил)пиррол-3-карбонитрил, получали 2- (2-бромо-3-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил в виде твердого вещества, 1.пл. 170°С.

Пример 10.
Получение 2-(5-формил-2-фурил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрила



При -78°С, к раствору 2-(5-бромо-2-фурил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрила (1,13 г, 3,70 мМ) в тетрагидрофуране, по капле добав-ляли бутиллитий (3,45 мл, 7,78 мМ). Реакцион-ную смесь перемешивали и течение 30 минут при -78°С, нагревали до комнатной температуры, обрабатывали N,N- диметилформамидом (1,35 г, 18,5 мМ), вымивали в 1М соляной кислоты, а затем экстрагировали эфиром и этилацетатом. Объединенные органические экстракты промы-вали водой и солевым раствором, осушали сульфатом натрия и концентрировали с получе-нием оранжевого твердого вещества. Это веще-ство подвергали флеш-хроматографии на сили-кагель (элюент: 20% - 50% этилацетата в гек-сане) и образовавшееся оранжевое твердое ве-щество перекристаллизовывали из этилацетата, в результате чего получали целевой продукт в виде оранжевых кристаллов (0,66 г, 70%, т.пл. 224-225°С).
Пример 11
Получение бензо [b] тиофен-2-карбоксальдегида

В атмосфере азота и при 0°С, к раствору N,N,N’,N’ -тетраметилэтилендиамина (15,57 г, 134 мм) в тетрагидрофуране, по капле добавляли бутиллитий (54 мл, 134 мМ). После этого реак-ционную смесь по капле обрабатывали раство-ром бензотиофена (15 г, 112 мМ) в тетрагидро-фуране, нагревали до комнатной температуры, еще раз обрабатывали N,N,N’,N’-тетраметилэтилендиамином (15,57 г, 134 мМ) и бутиллитием (54 мл, 134 мМ), перемешивали при комнатной температуре в течение 13 часов, охлаждали до О°С, обрабатыцали N,N-диметилформами- дом (24,40 r, 336 мм), а затем нагревали до комнатной температуры, переме-шивали 5 часов, пылинали и IM-соляную кисло-ту и экстрагироцали эфиром. Объединенные орга- нические экстракты промывали водой и солевым раствором, осушали сульфатом натрия, а затем концентрировали в вакууме, r результате чего образовывалось оранжевое маслообразпое вещество. Это вещество под- вергали флеш-хроматографии на силикагеле, элюируя 15* раствором этилацетата в гексане, в результате чего получали целевой продукт в виде оранже-кого маслообразного продукта (12,51 г, 69%).
Пример 12
Получение 3-хлоробензо [b]тиофен-2-карбонитрила

При O°С, к смеси пиридина (5,23 г, 66,1 мМ) и 3-хлоробензо[b]тиофен-2-карбоксамида (10,0 г, 47,2 мМ) в метиленхлориде, по капле добавляли трифтороуксусный ангидрид (11,90 г, 56,6 мМ). Реакционную смесь нагревали до комнатной температуры в течение часа, разводили водой и экстрагировали эфиром. Пocлe этого объединен-ные органические экстракты промывали водой, IM раствором соляной кислоты и солевым рас-твором, а затем осушали сульфатом магния и концентрировали в вакууме, с получением жел-того твердого вещества. Это твердое вещество перекристаллизовывали из этилацетата и гекса-на, в результате чего получали целевой продукт в виде беловатых игольчатых кристаллов (8,80 г, 96%).
Пример 13
Получение - [(формилметил)амино-2-бензофуранакрилонитрила, диэтилацеталя

Смесь 2 -- цианоацетобензофурана (18,52 г, 100,0 мМ) и диэтилацеталя аминоацетальде-гида (14,50 мл, 13,28 г, 99,7 мМ) в толуоле нагревали с обратным холодильником в течение ночи с удалением воды (ловушка Дина-Старка) и концентри- ровали в вакууме с получением черного маслообразного вещества. После без-водной колоночной хроматографии на силика-геле (метиленхлорид) получали рыжевато-черное маслообразное вещество. Затем это ве-щество смешивали с раствором метиленхлори-да/гексана. Образовавшуюся смесь фильтровали и фильтрат концентрировали в вакууме, в ре-зультате чего получали целевом продукт в виде рыжевато-черного маслообразного веществa (10,20 г).

Пример 14
Получение 2-(2-бензофуранил)пиррол-3-карбонитрила

-[(Формилметил)амино 1-2-бензофуран ак-рилонитрил (1,00 г, 3,33 мМ) добавляли по капле к трифторуксусной кислоте (5 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температу-ре в течение часа, разводили водой и экстраги-ровали этилацетатом. После этого органический экстракт промывали насыщенным раствором бикарбоната натрия и солевым раствором, а затем осушали сульфатом магния, обеспечивали путем добавления угля и концентрировали в вакууме с получением оранжевого твердого вещества. После безводной колоночной хрома-тографии на силикагеле (элюент: метилен-хлорид) получали целевой продукт в виде ко-ричневато-белого твердого вещества (0,32 г, выход 46%, и пл. 157-160,5°С).
Пример 15
Получение 4.5-дихлоро-2-(3-хлоро-2-бензофуранил)пиррол-3-карбонитрила

К раствору 2-(2-бензофуранил)пиррол-3-карбонитрила (1,00 г, 4,8 мМ) в уксусной кисло-те, по капле добавляли сульфурилхлорид (1,20 мл, 2,02 г, 14,9 мМ). Реакционную смесь переме-шивали при комнатной температуре в течение 45 минут и фильтровали, в результате чего образо-вывались твердые вещества. Эти твердые веще-ства промывали холодной уксусной кислотой и осушали в течение ночи, в результате чего обра-зовывался серый порошок. Раствор серого по-рошкообразного вещества и тетрагидрофурана осушали сульфатом магния, обесцвечивали пу-тем добавления угля и концентрировали в ваку-уме с получением желтовато-белого твердого вещества. Суспензию желто-белого твердого вещества и метиленхлорида перемешивали 90 минут и фильтровали с получением целевого продукта в виде беловатого твердого вещества (0,74 г, т.пл. 258-260,5°С).
Используя, в основном, ту же самую проце-дуру, за исключением двух эквивалентов суль-фурилхлорида, получали 5-хлоро-2- (3-хлоро-2-бензофуранил) пиррол-3-карбонитрил в виде белого твердого вещества, т-пл. 223,5 - 225,5°С.
Пример 16
Получение 2-бромо-1-(5-хлоро-2-тиенил)этанона

К раствору 2-ацетил-5-хлоротиофена (19,00 г, 118 мМ) в хлороформе, при 40 - 45°С, добав-ляли раствор брома (18,90 г, 118 мМ) в хлоро-форме. Полученную реакционную смесь пере-мешивали при комнатной температуре в течение 2 часов и разводили водой. Органический слой отделяли, осушали сульфатом магния и концен-трировали в вакууме, в результате чего образо-вывалось твердое вещество. Это твердое веще-ство суспендировали в растворе эфира/гексана, фильтровали и осушали, в результате чего полу-чали целевой продукт в виде твердого вещества (12,20 г, т.пл. 68 - 70С).
Пример 17
Получение (5-хлоро-2-теноил) метил мало-нонитрила



Раствор 2-бромо-1-(5-хлоро-2-тиенил)этанона (11,50 г, 48 мМ) в тетрагидрофу-ране, при 0С, добавляли к раствору малононит-рила (3,17 м, 48 мМ) и трет-бутоксида калия (5,70 г, 51 мМ) в тетрагидрофуране. Реакцион-ную смесь перемешивали несколько минут, кон-центрировали в вакууме, разводили водой и фильтровали до образования твердых продук-тов. Эти твердые продукты подвергали флеш-хроматографии на силикагеле (раствор гекса-на/этилацетата 4:1) и получали целевое соеди-нение в виде желтого твердого вещества, т.пл. 155 - 158°С.
Пример 18
Получение 2-хлоро-5-(5-хлоро-2-тиенил)пиррол-3-карбонитрила


Газообразный хлороводород барботирова-ли смесь [(5-хлоро-2-теноил)метил]малононитрила (4,60 г, 20,5 мМ), эфира и хлороформа, в умеренной дозе в течение 20 минут. Полученную реакционную смесь вы-ливали в смесь льда/воды и экстрагировали эфи-ром. Объединенные органические экстракты осушали сульфатом магния и концентрировали в вакууме, в результате чего образовывалось ко-ричневое твердое вещество. Это твердое веще-ство смешивали с раствором гексана/эфира и фильтровали, в результате чего получали целе-вой продукт в виде коричневого твердого веще-ства, т.пл. > 200°С.
Пример 19
Получение 4-бромо-2-хлоро-5-(5-хлоро-2-тиенил) пиррол-3-карбонитирла

Раствор брома (0,70 г, 4,3 мМ) в п-диоксане добавляли по капле к раствору 2-хлоро-5-(5-хлоро-2-тиенил) пиррол-3-карбонитрила (1,0 г, 4,1 мМ) в п-диоксане. Реакционную смесь пере-мешивали в течение ночи при комнатной темпе-ратуре и концентрировали в вакууме с получе-нием остатка. Этот остаток подвергали флеш-хроматографии на силикагелс (раствор гекса-на/этилацетата, 6:1) и получали целевой про-дукт в виде желтого твердого вещества, т.пл. > 200°С.
Пример 20
Получение 4-(п-хлорофенил)-2-(трифторометил)-3-oкcaзoлин-5-oна

Раствор (п-хлорофенил) глицина (5,05 г, 27,3 мМ) и трифтороуксусного ангидрида (22,90г, 109,2 мМ) и толуоле нагревали с обрат-ным холодильником в течение 5 минут и концен-трировали в вакууме, в результате чего получа-ли целепой продукт в виде прозрачного оранже-вого маслообразного вещества. Этот продукт идентифицировали посредством анализа, прове-денного с помощью высокоэффективной жид-костной xpоматографии.
Использовали, в основном, ту же самую процедуру, за исключением того, что (р-хлорофенил) глицин заменяли на d-амино-2-тиофенуксусную кислоту, и получали 4-(2-тиенил)-2-(трифторометил)-3-оксазоли н-5он в виде коричневого маслообразного вещества.
Пример 21
Получение 5-(п-хлорофенил)-3-(5-нитро-2-тиенил)-2-(трифторометил)пиррола

К раствору 4-(п-хлорофенил)-2-(трифторометил)-3-оксазолин-5-она (2,97 г, 11,3 мМ) и 2-нитро-5-(2-нитровинил)тиофена (2,26 г, 11,3 мМ) в ацетонитрмле, при температуре, при-мерно близкой к температуре перегонки, добав-ляли триэтиламин (1,16 г, 11,3 мМ). Полученную реакционную смесь нагревали с обратным холо-дильником в течение часа, перемешивали в тече-ние ночи при комнатной температуре и концен-трировали в вакууме с получением красного маслообразного вещества. Это вещество хрома-тографировали и получали целевой продукт в виде коричневатого твердого вещества, т.пл. 166 - 169°С.
Использовали, в основном, ту же самую процедуру, за исключением того, что 2-нитро-5-(2-нитровинил)тиофен заменяли на 2-(2-нитровинил)фуран, и получали 5-(р-хлорофенил)-3-(2-фурил)-2-трифторометил)пиррол в виде коричневатого твердого вещества, т.пл. 65 - 66°С.
Далее использовали, в основном, ту же са-мую процедуру, за исключением того, что 4-(п-хлорофенил)-2-(трифторометил) -3-оксазолин-5-oн заменяли на 4-(2-тиенил)-2- (трифторметил)-3-оксазолин-5-он, а 2-нитро-5-(2-нитровинил)тиофен заменяли на 2-хлороакрилонитрил, в результате чего получали 2-(2-тиенил)-5-трифторометил)пиррол-3-карбонитрил в виде коричневатого твердого вещества, т.пл. 210°С.
Пример 22
Получение 2-(п-хлорофенил)-3-нитро-4-(5-нитро-2-тиенил)-5-(трифторометил) пиррола


90%-ный раствор азотной кислоты (0,02 г, 0,38 мМ) добавляли к раствору 5-(п-хлорофенил)-3-(5-нитро-2-тиенил)-2-(трифторометил)пиррола (0,13 г, 0,34 мМ) в уксусном ангидриде. Полу-ченную реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 минут, обрабатывали еще 0,02 граммами (0,28 мМ) 90%-ного раствора азотной кислоты, перемеши-вали 15 минут при комнатной температуре, вы-ливали в воду, а затем снова перемешивали в течение ночи при комнатной температуре и экс-трагировали эфиром. Объединенные органиче-ские экстракты осушали сульфатом магния и концентрировали в вакууме, в результате чего получали целевой продукт в виде коричневого твердого вещества, который идентифицировали с помощью спектрального 1Н-ЯМР-анализа
Пример 23
Получение 4-бромо-2- (5-бромо-2-тиенил)-5-(трифторометил)пиррол-3-карбонитрила и 4-бромо-2-[(3(или 4-), 5-дибромо-2-тиенил]-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрила

Раствор N-бромосукцимида (0,84 г, 4,63 мМ) и 2-(2-тиенил)-5-(трифторометил) -пиррол-3-карбонитрила (1,02 г, 4,21 мМ), в тетрагидрофу-ране перемешивали в течение 20 минут при ком-натной температуре, обрабатывали 0,84 грам-мами (4,63 мМ) N-бромосукцинимида, переме-шивали 20 минут при комнатной температуре, а затем перемешивали при нагревании с обратным холодильником в течение 2 часов и выливали в воду. Полученную водную смесь фильтровали и получали твердые вещества и фильтрат. Смесь полученных твердых веществ в толуоле нагре-вали, фильтровали и осушали, в результате чего получали 4-бромо-2-(5-бромо-2-тиенил)-5-(трифторометил)пиррол-3-карбонитрил в виде твердого вещества, т.пл. 254°С (с разл.). Филь-трат, полученный из водной смеси, концентри-ровали в вакууме и хроматографировали (сили-кагель; раствор гексана/этилацетата, 4:1), в результате чего получали 4-бромо-2- [3(или 4-), 5-дибромо-2-тиенил]-5-(трифторометил)пиррол-3-карбонитрил в виде твердого вещества, т.пл. 203С.
Пример 24
Получение 2-[1-(5-бромо-3-тиенил)-2-нитроэтил]-4-(п-хлорофенил) -2- (трифтороме-тил) -3-оксазолин-5-она

К раствору 4-(п-хлорофенил)-2-(трифторометил)-3-оксазолин-5-она (10,00 г, 38 мМ) и 2-бромо-4-(2-нитровинил)тиофена (8,98 г, 32 мМ) в толуоле, при 0°С, добавляли раствор триэтиламина (0,30 г, 3 мМ) в толуоле. Получен-ную реакционную смесь нагревали до комнат-ной температуры и разводили разбавленной соляной кислотой и эфиром. Органический слой отделяли, осушали сульфатом магния, концен-трировали в вакууме, разбавляли гексаном, пе-ремешивали, нагревали с обратным холодиль-ником, охлаждали до комнатной температуры и декантировали, в результате чего получали про-зрачный раствор. Этот раствор концентрирова-ли в вакууме и хроматографировали с получени-ем целевого продукта.
Пример 25
Получение 3- (5-бромо-3-тиенил)-5-(п-хлорофенил)-2-(трифторометил) пиррола и 3-(5-бромо-3-тиенил)-5-(п-хлорофенил)-4-нитро-2- (трифторометил) пиррола.

Раствор триэтиламина (3,24 г, 32,1 мМ) в ацетонитриле медленно добавляли к раствору 2- [1-(5-бромо-3-тиенил)-2-нитроэтил]-4-(п-хлорофенил)-2-(трифторометил)-3-оксазолин-5-она (13,30 г, 26,8 мМ) в ацетонитриле. Получен-ную реакционную cмесь перемешивали при ком-натной температуре в течение нескольких минут, а затем разводили разбавленной соляной кисло-той. Органический слой отделяли, осушали сульфатом магния и концентрировали в вакууме с получением остатка черного цвета. Этот оста-ток подвергали колоночной хроматографии (силикагель; раствор гексана/этилацетат, 9:1) и получали несколько твердых веществ. Одно из этих веществ перемешивали в холодном 1,2-дихлорэтане, фильтровали и осушали, в резуль-тате чего получали 3-(5-бромо-3-тиенил)-5-(п-хлорофенил)-2-(трифторометил)пиррол в виде слегка коричневого твердого вещества, т.пл. 112 - 115C. Другое твердое вещество разводили гексаном, а полученную смесь нагревали с об-ратным холодильником, охлаждали до комнат-ной температуры и фильтровали. Таким образом получали 3-(5-бромо-3-тиенил)-5-(п-хлорофенил)-4-нитро-2-(трифторометил)пиррол в виде желтого твердого вещества, т.пл. 174-176°С.

Пример 26
Получение 3-(5-бром-4-нитро-3-тиенил)-5-(п-хлорофенил) -4-нитро-2- (трифторометил) пиррола

Раствор 3-(5-бромо-3-тиенил)-5-(п-хлорофенил)-2-(трифторометил)пиррола (0,70 г, 1,7 мМ) и 90%-ной азотной кислоты (0,145 г, 0,1 мл, 2,1 мМ)т в уксусном ангидриде перемешива-ли 20 минут при комнатной температуре, обра-батывали еще несколькими каплями 90%-ной азотной кислоты, а затем разводили водой. Об-разовавшиеся твердые продукты собирали пу-тем фильтрования и осушали в течение ночи (при 60°С) в вакуумной печи, в результате чего получали целевой продукт в виде твердого ве-щества, т.пл. 186-190С.
Пример 27
Получение 2-(р-Хлорофенил)-4-(4,5-дибромо-3-тиенил)-3-нитро-5-(трифторометил) пиррола

Раствор 3-(5-бромо-3-тиенил)-5-(р-хлорофенил) -4-нитро-2-(трифторметил) пиррола (0,50 г; 1,1 мМ) брома 90,20 г; 1,3 мM) и ацетата натрия (0,11 г 1,3 мМ) в уксусной кислоты (10 мл) нагревали в течение ночи при 50°С, и выли-вали в воду. Твердые вещества собирали и пере-кристаллизовывали из 1,2-дихлорэтана, в ре-зультате чего получали целевой продукт в виде желтого твердого вещества, т.пл. 241 - 242°С.
Пример 28
Оценки инсектицидной и акарицидной ак-тивности
Описанные ниже тесты показали, что испы-туемые соединения обладают инсектицидной и акарицидной активностью. Испытания проводи-ли с использованием растворов испытуемых соединений, растворенных или диспергируемых в смеси ацетона и воды (50/50). Испытуемое соединение растворяли или диспергировали в указанных смесях ацетона и воды в количествах, достаточных для получения соответствующих концентраций, указанных в таблице 1 (см. в кон-це описания).
Все концентрации, приведенные ниже, даны исходя из активного ингредиента. Все испытания были проведены в лаборатории 1 при темпера-туре около 27°С. При этом ' использовали сле-дующую шкалу оценок:
Шкала оценок
0 = эффект отсутствует
1 = 10-25% уничтожения
2 = 26-35% уничтожения
3 = 36-45% уничтожения
4 = 46-55% уничтожения
5 = 56-65% уничтожения
6 = 66-75% уничтожения
7 = 76-85% уничтожения
8 = 86-99% уничтожения
9 = 100 % уничтожения
- = оценка не проводилась
Ниже описаны виды насекомых и клещей, используемых в испытаниях, а также методики указанных испытаний.
Spodoptera eridana: личинки на третьей воз-растной стадии (совка южная).
Фасоль Лима, выращенную до размера 7 - 8 см в длину, погружали в испытуемую суспензии), размешивая в течение трех секунд, а затем по-мещали в вытяжной шкаф для сушки. После это-го листья помещали в чашки Петри (100 х 10 мм), содержащие на дне влажную фильтровальную бумагу и десять гусениц на третьей возрастной стадии. Чашки выдерживали в течение пяти дней, а затем исследовали на гибель личинок, на степень снижения поедания растений личинками либо на воздействие, препятствующее нормаль-ной линьке личинок.

Spodoptera eridana: после 7-дневного вы-держивания.
Растения, обработанные как описано в предыдущем испытании, помещали на семь дней в теплицу в условиях освещения лампами высо-кой интенсивности. Эти лампы имитировали условия яркого солнечного дня продолжитель-ность которого в данном эксперименте состав-ляла 14 часов. Через семь дней брали образцы листьев проводили испытания, как описано вы-ше.
Tetranychus uoticae (ОР-резистентный штамм): двупятнистый паутинный клеш.
Отбирали растения фасоли Лима с первич-ными листьями, выращенные до размера 7 - 8 см в длину, и выпалывали, оставляя одно растение на горшок. Затем на каждый лист испытуемых растений помещали небольшой кусочек, выре-занный из листа, взятого от главной колонии. Эту процедуру осуществляли за два часа до обработки для того, чтобы клещи успели перей-ти на испытуемое растении отложить яйца. Раз-мер вырезанного кусочка варьировали так, что-бы получить примерно 100 клещей на один лист. Ко времени обработки, кусочек листа, использо-ванного для переноса клещей на испытуемое растение, удаляли и выбрасывали. Растения, пораженные клещами, погружали на 3 секунды, помещали при этом н испытуемую композицию, после чего помещали в вытяжной шкаф для осушки. Растения выдерживали в течение двух дней, а затем проводили анализ на уничтожение взрослых особей.
Heliothis viresceus, совка на третьей воз-растной стадии.
Семядоли хлопка погружали в испытуемую композицию и помещали в вытяжной шкаф для осушки. После осушки каждую семядолю разре-зали на четыре части, и десять частей отдельно помещали в 30 миллитровые пластиковые меди-цинские чашки, содержащие отрезок (длиной 5 - 7 мм) влажного зазубренного фитиля. Затем в каждую чашку добавляли одну гусеницу на третьей стадии развития, после чего чашку по-крывали картонкой. Обработка продолжалась три дня, после чего проводили подсчет погиб-ших гусениц и оценку снижения степени ущерба, наносимого гусеницами, поедающими растения.
Diabrofica undecinpunctata howardi, южная длинноусая блошка на третьей возрастной ста-дии.
Один куб. см (1 см3) тонкоизмельченного галька помещали н 30-миллитровую широкогор-лую склянку с завинчивающейся пробкой. Затем на этот тальк пипетирокали 1 мл раствора испы-туемого соединения в ацетоне так, чтобы на каждую склянку приходилось 1,25 мг активного ингредиента. После этого склянки помещали под слабый поток воздуха до тех пор, пока ацетон не испарится. Осушенный тальк разрыхляли и в каждую склянку добавляли 1 см3 семян проса, которые служили кормом для насекомых, и 25 мл влажной почвы. После этого склянки закры-вали крышкой и содержимое склянок интенсивно размешивали в смесителе Uortex. Затем в каж-дую склянку добавляли 10 блошек на третьей возрастной стадии, причем склянки оставляли открытыми для того, чтобы к личинкам поступал воздух. Обработку проводили в течение 6 дней, после чего подсчитывали число погибших осо-бей. Отсутствие личинок означало их гибель, поскольку эти личинки быстро разлагаются и не могут быть обнаружены. В этом эксперименте концентрация используемых соединений состав-ляла приблизительно 50 млн. д.
Соединения, используемые в вышеописан-ных экспериментах на инсектицидную и акари-цидную активность, обозначены номерами, по которым идентифицируется их название (см. ниже). В таблице, в которой приводятся данные эксперимснтон, соединения даны под их номе-рами.
Соединения, оцениваемые на инсектицид-ную и акарицидную активность
Соединения N
1 2-(р-Хлорофенил)-4-(4,5-дибромо-3-тиенил)-3-нитро-5-(трифторометил) пиррол,
2 3-(5-Брома-3-тиенил)-5-(р-хлорофенил)-4-нитро-2-(трифторометил) пиррол,
3 5-(п-Хлорофенил)-3-(2-фурил)-2-(трифторометил) пиррол,
4 3-(5-Бромо-3-тиенил)-5-(п-хлорофенил)-2-(трифторометил) пиррол,
5 2-(2-Бензофуранил)пиррол-3-карбонитрил,
6 3-Хлоро-1-(этоксиметил)-2-(2-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
7 2-(2-Тиенил)-5-(трифторометил)пиррол-3-карбонитрил
8 4-Хлоро-2-(2-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
9 2(5-Бромо-2-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
10 4-Брома-2-(5-бромо-2-тиенил) -1-этоксиметил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
11 2-(5-Хлоро-2-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
12 4-Бромо-2-(5-хлоро-2-тиенил)-5-(трифторометил) -пиррол-3-карбонитрил,
13 4-Бромо-2-(5-хлоро-2-тиенил)-1-(этоксиметил)-5-(трифторометил)пиррол-3-карбонитрил,
14 2-(4-Брома-2-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
15 2-(3,4,5-Трихлоро-2-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
16 4-Бромо-2-(3,4,5-трихлоро-2-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
17 4-Бромо-1-(этоксиметил)-2-(3,4,5- три-хлоро-2-тиенил)-4-(трифторметил) пиррол-3-карбонитрил,
18 2-(2-Бромо-3-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
19 4-Бромо-2-(2-бромо-3-тиенил)-5-(триф-торометил) -пиррол-3-карбонитрил,
20 2- (2-фурил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
21 1-(Этоксиметил)-2-(3,4,5-трихлоро-2-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол-3- карбонит-рил,
22 2-(5-формил-2-фурил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
23 4-Бромо-2-(5-бромо-2-тиенил)-5-(трифторометил) -пиррол-3-карбонитрил,
24 2-Хлоро-5-(5-хлоро-2-тиенил)пиррол-3-карбонитрил,
25 4-Бромо-2-(5-бромо-2-фурил) -1-(этоксиметил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
26 4-Бpoмo-2-(5-бромо-2-фурил)-5-(триф-торометил)-пиррол-3-карбомитрил,
27 2-(5-Бромо-2-фурил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
28 4-Бромо-2-(4,5-дибромо-2-тиенил)-5-(трифторометил) пирроли-3-карбонитрил,
29 4,5-Дихлоро-2-(3-хлоро-2-бензофуранил) пиррол-3-карбонитрил,
30 5-Хлоро-2-(3-хлоро-2-бензофуранил) пиррол-3-карбонитрил,
31 4-Брома-2-(3-хлоро-2-бензо[b]тиенил)-1-(этоксиметил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
32 4-Бромо-2-(3-хлоро-2-бензо [b] тиенил)-5-(трифторометил)пиррол-3-карбонитрил,
33 2-Бензо[b]тиенил-2-ил-5-(трифторо-метил) пиррол-3-карбонитрил,
34 4-Бромо-2- (3-бромобензо[b]тиен-2-ил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
35 4-Брома-2-(3-бромобензо[b]тиен-2-ил)-5-(этоксиметил)-5-(трифторометил) пиррол-3-карбонитрил,
36 2-(п-Хлорофенил)-3-нитро-4-(5-нитро-2-тиенил)-5-(трифторометил) пиррол,
37 4-Бромо-2-хлоро-5-(5-хлоро-2-тиенил) пиррол-3-карбонитрил,
38 2-(3-Тиенил)-5-(трифторометил)пиррил-3-карбонитрил,
39 4-Бромо-2-(2-бромо-3-тиенил)-1-(этокси-метил)-5-(трифторометил)пиррол-3- карбонит-рил,
40 2-(3-Хлоро-2-бензо[b]тиенил)-5-(триф-торометил)-пиррол-3-карбонитрил.

Примеры составов по изобретению
Эмульгируемые концентраты
Состав 1
Компонент мас.%
Соединение 1 25,0
ПАВ1 5,0
Растворитель2 70,0 -100,0
1 ПАВ - алкилфеноксиполиэтоксиспирт
2 Метилацетат
Состав 2
Компонент мас.%.
Соединение 6 16,0
ПАВ 4,0
Бутилцеллюлозоль в 80,0
100,0
Состав 3
Суспензионный концентрат
Компонент мас.%
Соединение 8 25,0
Разбавитель 1 15,0
Диспергирующий агент 2 5,0
ПАВ3 3,0
Вода 52,0
100,0
1Диатомовая земля.
2Нонилфеноксиполиэтоксиэтанол.
3Лигносульфонат натрия.

EР 0394893 А3, 1990. SU 251581 A1, 1970. EP 0234350 A2, 1987. EP 0146797 A2, 1984. US 5010098 A, 1991. US 5157047 A, 1992. EP 111452 A, 1984.