СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЦИАНОАРГЕНТАТА КАЛИЯ.

Изобретение относится к химии, в частности к неорганическому синтезу и может быть использо-вано для получения дицианоаргентата калия.
Способ получения K[Ag(CN)2] состоит из ста-дий получения соли серебра - AgCl из AgNO3 и NaCl.
AgNO3 + NaCI = AgClJ + NaNO3 (1)
Во второй стадии 0,33 M K4[Fe(CN)6] 0,38 M КОН растворили, добавили в полученный раствор свежеосажденный AgCl и Н2О2. Раствор медленно нагревали до 85-90°С, гидроокись железа за пол-часа полностью выпадает в осадок.
2AgCl + K4[Fe(CN)6] = 2K[Ag(CN)2] + 2KCN + FeCl2 (2)
2FeCl2 + 4KOH + 2H2O2= 2Fe(OH)3| + 4KC1 + H2O + 1/202 (3)
После нагревания и фильтрация выпаренный раствор оставляют на 1,5-2ч в холодильнике. Полученную соль отфильтровывают на фильтре Шотта и высушивают при температуре от +35СС до +40°С.

Изобретение относится к химии, в частности к неорганическому синтезу и может быть использовано для получения дицианоаргентата калия.
Известен способ получения дицианоаргентата калия [1]. В этом способе используется цианистый калий.
Цианамид серебра взаимодействует с цианистым калием (KCN):
Ag2CN2 + 4KCN = 2K[Ag(CN)2] + K2CN2 (1)
или получают из серебра и его солей в 2-3 стадии:
AgNO3 + NaCl = AgClj + NaNO3 (2)
AgCl + 2KCN = K[Ag(CN)2] + KC1 (3)
Недостатком способа является необходимость использования цианистого калия, которое является сильным ядовитым веществом.
Использование такого вещества:
1) нарушает экологическую среду;
2) отрицательно влияет на здоровье людей, занятых в технологическом процессе;
3) требует дополнительных технологических и защитных условий, следовательно, и дополни-тельных материальных затрат.
Прототипом заявляемого изобретения является способ получения дицианоаргентата калия с использованием желтой кровяной соли K4[Fe(CN}6] и поташа (К2СО3) [2]. Этот способ как показали наши исследования, является довольно длительным (около 6-7 часов), реакция протекает при температуре от +95°С до +100°С.
Первая стадия заключается в получении AgCl из нитрата серебра (AgNO3) и NaCl. Нитрат серебра необходимо брать в избытке. Белый осадок AgCl длительно промывается.
AgNO3 + NaCl = AgClJ + NaNO3 (1)
Затем, к очищенному AgCl добавляют K4[Fe(CN)6] (желтую кровяную соль), в результате получается K[Ag(CN)2] (дицианоаргентат калия) и FeCl, который необходимо удалить из сферы реакции.
2AgCl + K4[Fe(CN)6] = 2K[Ag(CN)2] + 2KCN + FeCl2 (2)
Далее реакция идет по уравнению (3), т.е. добавляют поташ;
FeCl2 + К2СО3 + Н2О = Fe(OH)2 + 2KC1 + СО2 (3)
4Fe(OH)2 + О2 + 2Н2 = 4Fe(OH)3 (4)
Эта стадия является самой длительной и объемной по времени, т.к. требуется многократное промывание и удаление гидроокиси железа, потери происходят именно на этой стадии.
Недостатки прототипа:
1) процесс синтеза довольно длительный и трудоемкий, особенно отделение гидроокиси железо. Для того чтобы железо полностью прокоагулировало, необходимо маточный раствор нагреть, образовавшийся осадок отфильтровать и повторить это 3-4 раза пока раствор при нагревании будет оставаться прозрачным. Такой синтез требует около 7 часов времени, является трудоемким, т.к. требует повторения процессов нагревания и фильтрация, что кроме всего увеличивает потеря основного продукта, т.е. дицианоаргентата калия.
2) полученная соль имеет относительно низ-кое содержание серебра и много примесей;
Все перечисленные недостатки значительно повышают себестоимость дицианоаргентата ка-лия.
Целью настоящего изобретения является получение дицианоаргентата калия с высоким со-держанием серебра с меньшими материальными и временными затратами.
Поставленная цель достигается применением желтой кровяной соли K4[Fe(CN)6], гидроокиси калия (КОН) и небольшое количество (5-6 мл) перекиси водорода (Н2О2).
Первую стадию синтеза проводили без изменения. Для этого исходным веществом был взят нитрат серебра, 3 раза хорошо промытый в горя-чей воде и NaCl.
Протекает следующая реакция:
AgNO3 + NaCI = AgClJ, + NaN03 (1)
Во второй стадии 0,33 М K4[Fe(CN)6] (желтую кровяную соль) и 0,38 М КОН (гидроокись калия) растворили, добавили в полученный раствор свежеосажденный AgCl. Раствор медленно нагревали до 85-90°С, гидроокись железа за полчаса полностью выпадает в осадок. Таким образом, вторая стадия будет идти по схеме;
2AgCl + K4[Fe(CN)6] = 2K[Ag(CN)2] + 2KCN + FeCl2 (2)
2FeCl2 + 4KOH + 2H2O2 = 2Fe(OH)3 j + 4KC1 + H2O + 1/2O2 (3)
По такой методике можно незначительно увеличить количество взятой AgCl, т.к. образовавшийся цианистый калий в присутствии кислорода легко растворяет AgCl и полностью расходуется.
3 стадия:
После фильтрации матовый раствор можно проверить на содержание железа. При наличии железа нагретый раствор становится мутным или желтоватым. В таком случае раствор необходимо некоторое время нагревать и образовавшийся осадок отфильтровать. Маточный раствор дицианоаргентата перекристаллизовывают при медлен-ном нагревании невысоких температурах дважды. Для получения крупных кристаллов остывший выпаренный раствор оставим на 1,5-2 часов в холодильнике. Полученную соль необходимо отфильтровать на фильтре Шотта и высушивать при температуре от +35°С до +40°С. Теоретическое содержание Ag в комплексе K[Ag(CN)2] со-ставляет 54,27 %. При получении соли по выше-приведенной методике содержание серебра составляет от 53,8 до 54 %, а выход по серебру - 95,4 %.
Отличительные признаки предлагаемого способа получения дицианоаргентата калия от аналогов.
1. В отличие от аналога мы не используем ядовитый цианистый калий, тем самым:
-исключаем дополнительные технологические и защитные условия работы с ядовитыми веществами и следовательно уменьшаем материальные затраты, сокращаем себестоимость соли;
-исключаем возникновение экологических проблем;
2. Отличительные признаки от прототипа:
-для синтеза дицианоаргентата калия в место поташа (К2СО3) используем КОН и небольшое количество перекиси водорода, что снижает продолжительность синтеза почти в 3 раза;
-уменьшает трудоемкость процесса, т.к. исключает повторение процессов нагревания и фильтрации;
-повышает чистоту полученной соли (уменьшает примеси) и содержание драгоценного метал-ла.
Перечисленные отличия значительно снижают себестоимость соли.

1. Руководство по неорганическому синтезу. Ре-дактор Г. Брауэр. Том 4. М.: Мир - 1985, с. 1095 -1096.
2. Одноралов Н.В. Занимательная гальвано-техника. М.: Просвещение - 1965, с. 61 – 6