СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ВИНИЛБЕНЗ[С]ИЗОКСАЗОЛОВ

Изобретение относится к области химии гетероциклических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения новых 3-3-винилбенз[с]изоксазолилов общей формулы I

где R=H или Cl; R1 = Н или Br; R1' = Н или С1

Изобретение относится к области химии гетероциклических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения новых 3-3-винилбенз[с]изоксазолилов общей формулы I

где R=H или Cl; R1 = Н или Br; R1' = Н или С1.
Найден новый метод отщепления галоидводорода из молекулы (3-галогенэтилбенз[с]изоксазолилов который явлияется эффективным способом синтеза новых, неизвестных ранее класс соединений - 3- винил-бенз[с]изоксазолов, представляющих интерес как в качестве объектов для биологических исследований, так и в качестве полупродуктов для тонкого органического синтеза.
Имеющиеся данные по реакциям дегидрогалогенированием алкилгалогенидов, свидетельствуют о том, что для их протекания необходимы довольно жесткие условия. В качестве основания чаще всего употребляется горячий спиртовой раствор КОН [1], но допускается и использование более сильных оснований [2] (OR, NH2- и тому подобные). В трудных случаях ис-пользуются бициклические амиды, 1,5 -диазобицикло [3.4.0]нонен-5 [3] и 1,8 ~диазобицикло [5.4.0] ундецен-7 [4]. При проведении реакции с такими основанием, как ОН, был использован межфазный катализ [5]. Что касается реакции дегидрогалогенирование протекающих при хроматографировании на оксиде алюминия, то они изучены значительно меньше, при этом крайне мало работ посвящено превращениям монозамещенных этиленов.
Целью изобретения является расширение ассортимента, ранее неизвестных целевых продуктов реакции I. Поставленная цель достигается тем, что |3-галогенэтилбенз[с]изоксазолы общей формулы II очень легко

где R=H или Cl; R1 = Н или Br; R1 1 = Н или С1.
отщепляют галоидводород и превращаются в 3- ви-нилбенз[с]изоксазолы I . Процесс идёт на хроматогра-фической колонке с А12О3 (элюент ССЦ) с образованием неизвестного ранее класс саединений - 3-вини л бенз [с] изоксазо л ы .
Как видно, дегидрогалогенирование протекает настолько легко, что для этого достаточно присутствие такого слабого основания, как оксид алюминия. Важно подчеркнуть, что при попытке очистить на колонках [3-галогенэтилбенз[с]изоксазолы с большими выходами (количественно) превращаются в 3-винилбенз[с]изоксазолы.
Получение 3 -винил бенз [с] изоксазо л а иллюстрируется следующим примером:
Пример 1. Хроматографическую колонку заполняли А12Оз второй степени активности (элюент - ССЦ) и загружали 2,26 г (10 ммоль) (3-бромэтилбенз[с]изоксазола, растворённого в минимальном количестве СН2С12, колонку промывают ССЦ и выделяют следы исходного соединения . Затем выделяют 1,42 г (98%) 3-винилбенз[с]изоксазола, масло (лит. дан. масло [6])
В таблице приведены результаты получения по аналогии других 3-винилбенз[с]изоксазолов общей фор-мулы I.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет легко получить новый, ранее неизвестный класс соединений - 3-винилбенз[с]изоксазолов, а также существенно расширить их ассортимент путём синтеза новых. Кроме того предлагаемый способ позволяет использовать в качестве исходных веществ более широкий ассортимент 3-винилбенз[с]изоксазолов.

1. Bciocchi, in: Patai, Rappoport, The Chmistry of Functional Grous, Supplement D, pt. 2, pp. 1173- 1227, Wiley, New York, 1983.
2. Antjn, Grabtree. Дегидрогалогенирование алкилгалогенидов под действием трифенилметил-калия//Теtгаhеdгоп Lttt, 1983. P.2449
3. Trscheit, Eiter. Liebige Ann. Chmi., 1962. V. 658. P.65 ; Oediger, Kabbe, Moller, Eiter. 1966. V. 99 S/ 2012; Vogel, Klarner, 1968. V. 80. S. 402.
4. Oediger, Moller, Eiter. Обзор по реакциям Дегидрогалогенирование // Synthesis. 1972. P.591.
5. Rimura, Regen. J/ Org. Chm. 1983. V. 48. P/195; Barry, Bram, Decodts/ J. Org. Chml984.V. 49. p/1183
6. Бандаев С.Г. и др. Необычно легкая реакция дегидрогалогенирования 3-((3 -галогенэтил)бенз[с]изоксазолов// Докл.АН PT, 1997,T.XL, №11-12. С. 32-36.