СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-1,2-БИС-(БЕНЗ[С]ИЗОКСАЗОЛИЛ-3) ЦИКЛОБУТАНОВ

Изобретение относится к области химии гете-роциклических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения новых трансбис(бенз[с]-изоксазолил-3)-цикло-бутанов общей формулы I

где R=Н, Cl; R1 = Н, Вr; R11 = Н, Сl.

Изобретение относится к области химии гетероциклических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения новых трансбис(бенз[с]-изоксазолил-3)-цикло-бутанов общей формулы I

где R=Н, Cl; R1 = Н, Вr; R11 = Н, Сl.
Найдена высокая активность винильного фрагмента 3-винил-бенз[с]изоксазолов в реакции [2+2]-циклоприсоединения, их протекания с высокой степенью хемо-регио-и стереоселективности, открывают широкие перспективы использования указанных бензизоксазолов в органическом синтезе.
Имеющиеся данные по реакциям [2+2]-циклоприсоединения монозамещенных этиленов, свидетельствуют о том, что для их протекания необходимы довольно жесткие условия, например, нагревание исходного субстата до температуры порядка 150-200 °С [1], при повышенном давлении [2], либо облучением УФ-светом [3]. Большинство из этих реакций посвящены «перекрестному» типу превращения или социклизации. Что касается реакции [2+2]-циклоприсоединения алкенов, протекающих по типу «сам на себя», то они изучены значительно меньше, при этом крайне мало работ посвящены превращениям монозамещенных этиленов.
Целью изобретения является расширение ассортимента, ранее неизвестных целевых продуктов реакции I. Поставленная цель достигается тем, что 3-винилбенз[с]изоксазолы общей

формулы II

где R, R1, R11 имеют приведённые значения, очень легко вступают в реакцию[2+2]-циклоприсоединения. Процесс идёт на рассеянном свету, при 20 °С, без растворителя и превращения исходного соединения II осуществляется хемо-, регио- и стереоселективно.
Получение транс-1,2-бис(бенз[с]-изоксазол-3-ил)-циклобутана иллюстрируется следующим примером:
Пример 1 2,9 г (20 ммоль) 3-винилбенз[с]изоксазола по-мещали в круглодонную колбу, которую дегазировали под вакуумом. Затем колбу заполняли азотом и закрыв пробкой, оставляли на дневном свету в течении 100 часов. Реакционную массу хроматографировали на колонке с А12Оз, с получением 0,52 г (18%) исходного соединения (элюент- СС14). Затем, заменив СС14 на смесь СС14:СНС1з (1:1), выделяют 2,0 г (70%) транс-1,2-бис(бенз[с]изоксазол-3-ил)циклобутана (I), которую перекристаллизовывают из смеси эфира и петролейного эфира (1:5), т.пл.100-101 °С. (лит.дан. 100°С[4]).
В таблице приведены результаты получения по аналогии других гетероциклилциклобутанов общей формулы I.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет легко получить новый, ранее неизвестный класс соединений - транс-1,2-бис(бенз[с]-изоксазол-3-ил)-циклобутан (гетероциклилциклобутан)-ов, а также существенно расширить их ассортимент путём синтеза новых. Кроме того, предлагаемый способ позволяет использовать в качестве исходных веществ более широкий ассортимент 3-винилбенз[с] изоксазолов.

1. PryorW.A., lino M, Ntwkome G.R. 1,4-Diradicals and the isotope effecte on the spontaneous polymerization of penta fluorostyrene//J.Amer. Chem.Sos.,1977, Vol. 99, №18, P. 6003.
2. Coyner E.G., Hillman W.S. The thermal di-merization of acrylonitrile//J.Amer. Chem.Sos., 1949, Vol. 71, №1,P. 324.
3. Nishimura J., Horikoshi V. Intermolecular 2+2-photocycloaddition//Tetrahedron Lett., 1989, Vol. 30, №40, P. 5439.

4. Бандаев С.Г. и др. Аддукты сольвомерку-рирования 2-нитрофенилциклопропанов в синтезе
1,2-бисгетероциклилциклобутанов. Известия ТО МАН ВШ, 2009, №2, стр. 64.