(11) 137 (13) P Прекратил действие

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ МОТОРНЫХ ТОПЛИВ

(51) МПК: 6 С10G 11/05
Сведения о документе
(11) Номер документа
137
(13) Код типа документа
P
(51) МПК
6 С10G 11/05
(45) Дата публикации
16.06.1997
Статус
Прекратил действие
Заявка
(21) Рег. номер заявки
94000059
(22) Дата подачи заявки
21.09.1994
Лица
(71) Заявитель(и)
Институт катализа имени Г.К.Борескова Сибирского отделения РАН (RU)
(72) Автор(ы)
Ионе К.Г., Степанов В.Г., Ечевский Г.В., Мысов В.М. (RU)
(73) Патентообладатель(и)
Институт катализа имени Г.К.Борескова Сибирского отделения РАН (RU)

Реферат

Изобретение относится к способам утилизации органических отходов и вторичных углеводородных смесей, образующихся на химических, нефтехимических, газо- и нефтеперерабатывающих производствах, а также на газоразделительных и газокомпрессорных станциях. Сущность изобретения заключается в утилизации вышеперечисленных отходов и вторичного углеводородного сырья путем каталитической переработки в моторные топлива. Поставленная цель достигается тем, что сырье - смесь спиртов, спиртово-альдегидные смеси, смеси олефинов или олефинсодержащих газов, смеси парафиновых нафтеновых и ароматических углеводородов подвергают контактированию с катализатором при повышенных температуре и давлении. В качестве катализатора используют бинарные окисные системы элементов III, IV, V, VII групп таблицы элементов каркасного строения с системой каналов молекулярных размеров, с изоморфным замещением ка-тионов каркаса с зарядом 4+ на катионы с зарядом 3+, в которых:
а) во второй координационной сфере атомов кремния кристаллической решетки находится не более одного катиона изоморфно-замещающего элемента;
б) на внешней поверхности кристаллов практически отсутствуют каркасные или вы-шедшие из каркаса катионы изоморфно-замещающих элементов или их окисные (но не фазовые) образования. Возможно осуществление стадии контактирования в среде водородсодержащего газа. Для альдегид-, кетон- и диено-содержащего сырья возможно нали-чие стадии предварительного контактирования с тем же катализатором или с Ni/SiO2 или Ni/Al2O3 в среде водородсодержащего газа.

Формула изобретения

1. Способ получения жидких моторных топлив путем переработки органических отходов и углеводородных смесей вторичного происхождения в присутствии катализатора на ос-нове высококремнеземного цеолита типа пентасил при повышенных температурах и дав-лении, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют бинарные окисные системы элементов III, IV, V и VII групп Периодической таблицы элементов каркасного строения с системой каналов молекулярных размеров, в которых во второй координаци-онной сфере атомов кремния кристаллической решетки цеолита находится не более одно-го катиона, имеющего заряд 3+ изоморфно-замещающего элемента и на внешней поверх-ности кристаллов цеолита отсутствуют катионы изоморфно-замещающих элементов или их оксидные некаркасные соединения.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде водородсодержащего газа при объемном соотношении водород: сырье  20-50: 1.
3. Способ по пп. 1,2, отличающийся тем, что используют альдегид-кетон- и диено-содержащее сырье, которое предварительно контактируют с катализатором по п.1 или с Ni/SiO2, или с Ni/Al2O3 при давлении 0,1-2,0 МПа, температуре 180-280С, весовой скоро-сти подачи сырья 0,5-4,0 ч-1 в среде водородсодержащего газа при объемном отношении водород : сырье = 20-50:1.

Описание

Изобретение относится к способам утилизации органических соединений и вторичных углеводородных смесей, образующихся на химических нефтехимических, газо - и нефте-перерабатывающих производствах, а также на газоразделительных и газокомпрессорных станциях, путем их переработки в автобензины и их высокооктановые компоненты.
В настоящее время на предприятиях химического и топливно-энергетического ком-плекса ежегодно образуется до 20 млн. т различных органических смесей, для которых нет технологий их утилизации, в частности:
- спиртово-эфирные, спиртово-альдегидные азеотропные смеси производств спиртов, капролактама, - как правило сжигаются;
- олефинсодержащие газообразные смеси нефтеперерабатывающих и нефтехимиче-ских заводов - так называемые факельные или топочные газы. Эти газы сжигаются или на факелах, или на ТЭЦ;
- низкооктановые бензиновые углеводородные фракции, образующиеся в процессах прямой перегонки нефти, крекинга, пиролиза, коксования. Эти фракции компаундируют-ся антидетонационными добавками, представляющими экологическую опасность, например, тетраэтилсвинцом, экстралином и т.п.
- углеводородные смеси, накапливающиеся при отделении природного и попутного нефтяного газа от жидких фракций углеводородов - так называемые компрессаты.
Известны способы утилизации вышеперечисленного сырья путем разгонки, компаун-дирования /1, 2/ сжигания, закачки в пласты /3/. В перечисленных выше способах утили-зации органических отходов и углеводородных смесей вторичного происхождения не предусмотрено получение моторных топлив.
Известен способ каталитической переработки с применением цеолитов типа ЦВМ, ЦВК и аморфных алюмосиликатов с неупорядоченным координационным состоянием катионов /4, 5/. Недостатками данных способов является либо малая активность катализа-тора (процесс проводят при высокой температуре и малой скорости подачи сырья /4/, или получают высокое содержание промежуточных олефиновых продуктов в катализате /5/) в том случае, когда катализатор тем или иным способам модифицирован, либо малая дли-тельность межрегенерационного периода в том случае, когда катализатор не модифици-рован /6/.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ получения ароматических углеводородов /7/. Согласно данного способа получе-ние ароматических углеводородов ведут путем контактирования сырья при повышенных температурах и давлении в присутствии кристаллического окисного катализатора. В ка-честве катализатора используют кристаллический силикат, содержащий следующие ком-поненты, вес. %:

Окись натрия 0,1 - 0,2 или 0,15 - 0,2
Окись железа 5,5 - 8,0 0,8 - 8,0
Окись алюминия 1,7 - 2,2
Вода 0,7 - 0,8 0,15 - 0,7
Окись кремния остальное остальное

Кристаллический силикат может также содержать окись хрома и окись цинка. Опи-санные кристаллические силикаты обладают следующими признаками:
1. Si (Me1)) имеет заряд 4+ и находится в тетраэдрическом кислородном окружении, а (Ме2) имеет заряд 3+ и также находится в тетраэдрическом кислородном окружении в позициях, изоморфных катиону Si. В такой системе за счет образования отрицательного заряда на ионах кислорода создается ионная система, отрицательный заряд которой ком-пенсируется введением щелочных, щелочноземельных катионов или протоном по типу:
Me(1)nOm Me(2)pOt K (H)
Такая система имеет сильные кислотно-основные свойства и является катализатором кислотно-основного действия, ускоряющим реакции изомеризации, дегидратации, рас-щепления С-С связи, ароматизации.
2. Наличие каркасной трехмерной структуры тетраэдров, в объеме которой существу-ет двухмерная или трехмерная система каналов молекулярных размеров, но не более 5,2 - 6,0 А.
Катализатор в данном случае готовят гидротермальным синтезом при 150С в те-чение 2 суток в автоклаве, в присутствии в качестве структурообразующего агента тетрапропиламмоний гидроксида. После охлаждения реакционной смеси полученный силикат отфильтровывают, промывают водой до pH = 8 и сушат в течение 2 часов при 120С. Полученный продукт прокаливают в течение 4 часов при 500С, кипятят с 1,0 М раствором NH4NO3, промывают водой, снова кипятят с таким же раствором, про-мывают водой, сушат в течение 2 часов при 120С и прокаливают в течение 4 часов при 500С.
Длительность межрегенерационного периода такого катализатора составляет от 10 до 70 час в зависимости от перерабатываемого сырья.

Пример 1 (прототип). Получение ароматического бензина из метанола.
С этой целью метанол пропускают над неподвижным слоем силиката, полученного по прототипу, при давлении 0,5 Мпа, температуре 350С и объемной скорости подачи 1 ч-1. Из 100 вес.ч. метанола получают 28,7 вес.ч. смеси жидких кислороднесодержащих ор-ганических соединений с октановым числом 91 п (исследовательский метод). Однако в полученном бензине содержится повышенное количество олефинов (по сравнению с требованиями ГОСТа) и очень много тяжелых ароматических соединений, что не поз-воляет использовать его в качестве моторного топлива. Длительность межрегенераци-онного периода работы катализатора составляет 70 часов.

Пример 2 (прототип). Получение ароматического бензина из н-гексадекана.
С этой целью н-гексадекан пропускают над неподвижным слоем силиката, получен-ного по прототипу, при давлении 0,5 Мпа, температуре 375С и объемной скорости 1 ч-1. Из 100 вес. ч. н-гексадекана получают 73,2 вес. ч. жидких углеводородов. Состав бензи-новой фракции следующий (вес. %): н-парафины - 25,0; нафтены - 20,0; ароматические углеводороды - 45,0; олефины - 10,0. Длительность межрегенерационного периода работы катализатора составляет 40 часов. Как видно, и в этом случае в бензине содержится по-вышенное количество олефинов, а также тяжелых ароматических углеводородов, что не позволяет использовать его в качестве моторного топлива.

Пример 3 (прототип). Фракцию газового конденсата НК-140С с октановым числом (ОЧ) 68 ММ (моторный метод) контактируют при температуре реакции 420С, давлении 1,0 Мпа и объемной скорости подачи жидкого сырья 2,1 ч-1 с катализатором, приготов-ленным по прототипу и обладающим следующими признаками:
- Ме(1) имеет заряд 4+ и находится в тетраэдрическом кислородном окружении, а Ме(2) имеет заряд 3+ и также находится в тетраэдрическом кислородном окружении в по-зициях, изоморфных катиону Ме(1);
- наличие каркасной трехмерной структуры тетраэдров, в объеме которой существует двухмерная или трехмерная система каналов молекулярных размеров, но не более 5,2 - 6,0 А.
Однако в таком катализаторе присутствуют группы, включающие более одного кати-она Ме(2) во второй координационной сфере Ме(1), а также на внешней поверхности кристаллов цеолитов в значительном количестве присутствуют каркасные или вышедшие из каркаса катионы Ме(2) или их окисные образования.
При этом образуется 36,5 мас. % углеводородных газов и 63,5 мас.% бензиновой фракции с ОЧ 89,0 ИМ (исследовательский метод). Углеводородный состав бензиновой фракции и газового конденсата НК-140С приведены в таблице 1. Длительность межре-генерационного пробега составляет 40 часов.
Пример 4 (прототип). Фракцию газового конденсата НК-164С с ОЧ = 65 ММ (угле-водородный состав приведен в таблице 1) контактируют с катализатором примера 1 при температуре 460С, давлении 1,0 Мпа и объемной скорости подачи жидкого сырья 2,0 ч-1. При этом образуется 40,3 мас.% углеводородных газов и 59,7 мас. % бензиновой фракции с ОЧ = 93,6 ИМ. Длительность межрегенерационного пробега составляет 34 часа.
Во всех указанных примерах получается бензин не соответствующий требованиям ГОСТа, а катализаторы имеют маленькую длительность межрегенарационного пробега в связи с тем, что имеют статистическое (а, следовательно, неупорядоченное) распределе-ние изоморфно-замещающих элементов, в результате чего характеризуются высокой ско-ростью закоксования. Малая длительность межрегенерационного периода работы катали-затора не позволяет реализовать данную технологию в промышленном масштабе.
Изобретение решает задачу получения высокооктановых бензиновых фракций, соот-ветствующих требованиям ГОСТа, путем каталитической переработки органических от-ходов и углеводородных смесей вторичного происхождения с использованием катализа-торов, позволяющих обеспечить удлиненный межрегенерационный цикл.
Сущность предлагаемого способа заключается в утилизации всех вышеперечислен-ных органических отходов и углеводородных смесей вторичного происхождения путем каталитической переработки в моторные топлива. Указанное сырье подвергается катали-тической переработке на специальных катализаторах в установке проточного типа, вклю-чающей каталитический реактор адиабатического, полочного или кожухотрубчатого типа при температуре 280-480С, давлении 1 - 20 атм и объемной скорости подачи сырья 0,5-4 ч-1.
В качестве катализатора используют бинарные окисные системы элементов III, IV, V, VII групп таблицы элементов, каркасного строения с системой каналов молекулярных размеров, с изоморфным замещением катионов каркаса с зарядом 4+ на катионы с зарядом 3+, в которых:
а) во второй координационной сфере атомов кремния кристаллической решетки находится не более одного катиона изоморфно-замещающего элемента;
б) на внешней поверхности кристаллов практически отсутствуют каркасные или вы-шедшие из каркаса катионы изоморфно-замещающих элементов или их окисные (но не фазовые) образования.
При этом обеспечивается удлиненный межрегенерационный цикл работы катализа-тора, образуется высокооктановая бензиновая фракция с выходом 60 - 95% на органиче-ское сырье, имеющая октановое число 76 - 95 пп, пропан-бутановая фракция и, в случае переработки кислородсодержащих соединений, - вода. После отделения воды катализат подвергается стабилизации и разгонке в узле ректификации.
Таким образом, катализатор в виде бинарной окисной системы типа Ме(1)nOm Me(2)pOt должен обладать следующими признаками:
1. Ме(1) имеет заряд 4+ и находится в тетраэдрическом кислородном окружении, а Ме(2) имеет заряд 3+ и также находится в тетраэдрическом кислородном окружении в по-зициях, изоморфных катиону Ме(1). В такой системе за счет образования отрицательного заряда на ионах кислорода создается ионная система, отрицательный заряд которой ком-пенсируется введением щелочных, щелочноземельных катионов или протоном по типу:
Ме(1)nOm Me(2)pOt К (Н)
Такая система имеет сильные кислотно-основные свойства и является катализатором кислотно-основного действия, ускоряющим реакции изомеризации, дегидратации, рас-щепления С-С связи, ароматизации.
Me(1) - Si, Ge
Me(2) - Al, Fe, B, Be, Ga
Этому признаку не удовлетворяют бинарные окисные системы типа аморфных алюмосиликатов, алюмофосфатов.
2. Наличие каркасной трехмерной структуры тетраэдров, в объеме которой существу-ет двухмерная или трехмерная система каналов молекулярных размеров, но не более 5,2 - 6,0 А.
3. Наличие во второй координационной сфере Ме(1) не более одного катиона Ме(2), например:
- О - Ме(1) +
Ме(1) - О - Ме(1) - О - Ме(2) Н
- О - Ме(1)
при этом создаются сильные протонные центры.
При стабилизации в координационной сфере Ме(1) двух и более Ме(2) при гидротер-мальной активации катализатора происходит гидролиз Ме(1) - О - Ме(2) связей с образо-ванием внекаркасных окислов Ме(2) со свойствами сильного апротонного центра, интен-сивно ведущего реакции коксообразования.
Этому признаку не удовлетворяют аморфные алюмосиликаты, а также цеолиты типа ВК, ЦВК, ЦВМ и ЦВН.
Методом ЯМР показано, что во второй координационной сфере атомов кремния эти цеолиты содержат 2 и 3 катиона Al и поэтому имеют низкую каталитическую стабиль-ность при эксплуатации в качестве катализаторов (Метод ЯМР давно известен и много лет с успехом используется для исследования состояния активных центров самых различ-ных катализаторов. Сущность метода ЯМР и его использование для исследования цео-литных систем подробно изложены в /8/).
4. Практическое отсутствие (или минимальное содержание) каркасных или вышед-ших из каркаса катионов Ме(2) или их окисных (но не фазовых) образований на внешней поверхности кристаллов цеолитов. Этот признак обеспечивает стабильность каталитиче-ского действия катализаторов к процессам коксообразования за счет того, что каталити-ческие реакции образования основных продуктов реакции протекают внутри цеолитных каналов, а реакции образования предшественников кокса и продуктов уплотнения в ка-налах протекать не могут из-за геометрических ограничений, а протекают на активных центрах внешней поверхности кристаллов.
Органические отходы или вторичное углеводородное сырье - смесь спиртов, водно-спиртово-эфирная смесь, спиртово-альдегидная смесь, смесь олефинов или олефисодер-жащих газов, смесь парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов С5 - С12 подвергают контактированию с катализатором при температуре 280 - 480С, давлении 1 - 2,0 МПа, объемной скорости 0,5 - 4,0 ч-1; возможно осуществление стадии контактирова-ния в среде водородсодержащего газа при тех же условиях, или стадии предварительного контактирования с тем же катализатором или с Ni/SiO2 или с Ni/Al2O3 при давлении 0,1 - 2,0 МПа, температуре 180-280С, весовой скорости подачи сырья 0,5 - 4,0 ч-1, в среде во-дородсодержащего газа при отношении водород: сырье = 20-50: 1.
Катализаторы с совокупностью всех четырех признаков синтезируют в гидротер-мальных условиях при температуре 130-200С, в щелочной среде в присутствии катионов Na+, K+, источниками Ме(1) и Ме(2) могут быть сернокислые соли, гели, при отношении Ме(1)/Ме(2) в исходной смеси от 7 до 200, при длительности кристаллизации от 2 до 20 часов; после кристаллизации катализаторы подвергают специальной химической обра-ботке, грануляции со связующим и специальной термической обработке.
Полученные после гидротермального синтеза кристаллы отмывают от избытка щелочи, декатионируют растворами кислот или NH4OH, обрабатывают сульфокисло-тами, модифицируют катионами элементов, имеющих заряд 3+, гранулируют со связую-щим (глины, аморфные окиси алюминия или кремния), прокаливают при температуре 400 - 550С или подвергают обработке перегретым паром при температуре 500-550С. Готовый катализатор загружается в каталитический реактор.
Примеры 5 - 17 иллюстрируют предлагаемый способ.
Пример 5. Фракцию газового конденсата НК-140С с ОЧ=68 ММ контактируют при температуре реакции 360-400С, давлении 1,0 МПа и объемной скорости подачи жидкого сырья 2,1 ч-1 с катализатором, приготовленным по предлагаемому методу и обладающим кроме двух перечисленных выше (в примере 3) свойств еще двумя следующими:
- во второй координационной сфере Ме(1) присутствует не более одного катиона Ме(2);
- на внешней поверхности кристаллов цеолитов практически отсутствуют каркасные или вышедшие из каркаса катионы Ме(2) или их окисные образования.
При этом образуется 20 мас. % углеводородных газов и 80 мас. % бензиновой фрак-ции с ОЧ = 93 ИМ.
Катализатор готовят следующим образом.
К 43,1 г кремнезоля (0,54 мас.% Na2O, 32,45% мac.% SiO2 и 67,01 мас.% Н2О) последо-вательно добавляют при перемешивании 1,92 г NaOH в составе 10 н раствора, 2,5 г бута-нола, 0,6 г Al2(SO4)3 в составе 0,1 М раствора; к смеси добавляют затравку, состоящую из размолотой фракции цеолита ZSM-5. Полученный гель нагревают в автоклаве при 170С в течение 4 - 6 часов. Окристаллизованный продукт промывают водой от избытка щело-чи, затем подвергают обработке 0,1 н раствором HNO3 при температуре 90С в течение 3 часов, промывают водой до нейтральной рН, обрабатывают раствором солей РЗЭ, сушат при 110С, гранулируют со связующим и подвергают обработке перегретым паром при температуре 530С в течение 1 часа. Длительность межрегенерационного пробега состав-ляет 80 часов.
Пример 6. Фракцию газового конденсата НК-164С с ОЧ = 65 ММ контактируют с катализатором примера 3 при температуре 360-400С, давлении 1,0 МПа и объемной ско-рости подачи жидкого сырья 2,0 ч-1. При этом образуется 22 мас.% углеводородных газов и 78 мас.% бензиновой фракции с ОЧ = 96 ИМ. Длительность межрегенерационного про-бега составляет 80 часов.
Пример 7. Аналогичен примеру 5. Катализатор готовят следующим образом. К 20 мл кремнезоля (30,9 мас.% SiO2, 0,4 мас.% Na2O и 68,7 мас.% Н2О) последовательно при пе-ремешивании добавляют 4,8 мл 10 н водного раствора NaOH, 3,1 мл н-бутанола, 21 мл 0,1 М раствора Al2 (SO4)3, затравку и 25 мл воды. Смесь гомогенизируют и кристаллизуют в автоклаве в течение 4 - 6 часов при 170С. Полученный кристаллический продукт от-фильтровывают, промывают водой, подвергают обработке 0,1 н раствором Н2SO4 при температуре 95С в течение 3 часов, промывают водой до нейтральной рН, обрабатывают раствором солей РЗЭ или сульфокислот, снова промывают водой, сушат при температуре 110С, гранулируют со связующим и подвергают паровой обработке при температуре 550С в течение 0,5 часа. На таком катализаторе образуется 18 мас.% углеводородных га-зов и 82 мас.% бензиновой фракции с ОЧ = 76 ММ. Длительность межрегенерационного пробега составляет 300 часов.
Пример 8. Аналогичен примеру 6. Используют катализатор примера 7. При этом об-разуется 20 мас.% углеводородных газов и 80 % мас. бензиновой фракции с ОЧ = 80 ММ. Длительность межрегенерационного пробега составляет 280 часов.
Пример 9. В качестве сырья для получения бензиновой фракции используют отходы производства капролактама. Используют катализатор примера 5. Исходное сырье имеет следующий состав (мас.%): циклогексанол - 0,59; циклогептанол - 10,10; амиловый спирт - 51,10; изо-амиловый спирт + гептанон-2 - 6,70; бутанол + гептанон-3 - 3,17; бензол - 0,15; изо-пропанол - 0,35; циклогексен - 0,55; вода - 9,60; циклогексанон - 17,69. Процесс проводят при температуре 400С, давлении 1,0 МПа и весовой скорости подачи жидкого сырья 0,8 ч-1 в проточном изотермическом реакторе. Газовая среда - водород (объемная скорость подачи 2300 ч-1). Степень превращения всех органических компонентов спирто-вой фракции - 100%. Выход бензиновой фракции на пропущенное сырье составляет 58,5%. Состав бензиновой фракции (мас.%): н-парафины - 2,2; изопарафины + циклопа-рафины + олефины (преимущественно изо-строения) - 37,3; ароматические углеводороды - 60,5. Состав полученного бензина приведен в таблице 3.
Пример 10. Аналогичен примеру 9. Отличается тем, что используют катализатор при-мера 7, а процесс проводят при температуре 380С, давлении 1,0 МПа и весовой скорости подачи сырья 0,86 ч-1. Степень превращения всех органических компонентов спиртовой фракции - 100%. Выход бензиновой фракции на пропущенное сырье составляет 60,5%. Состав бензиновой фракции (мас.%): н-парафины - 2,5; изо- + цикло-парафины - 58,8; ароматические углеводороды - 41,2. Состав полученного бензина приведен в таблице 3.
Пример 11. В качестве сырья для получения бензиновой фракции используют отходы производства 2-этилгексанола. Используют катализатор примера 5. Исходное сырье имеет следующий состав (% мас.): бутанол - 50,0; 2-этилбутираль - 10,0; кротоновый альдегид- 2,0; 2-этилгексеналь - 8,0; 2-этилгексанол - 20,0. Процесс проводят в среде водорода при температуре 400С, давлении 2,0 МПа, весовой скорости подачи сырья 0,4 ч-1 и объемной скорости подачи водорода 3000 ч-1. Степень превращения всех органических компонен-тов сырья - 100%. Выход бензиновой фракции на пропущенное сырье составляет 64,5 % (21,2% реакционной воды, 14,3 % углеводородных газов). Состав бензиновой фракции (% мас.): С4 - 9,4; н-парафины отсутствуют; ароматические углеводороды - 16,5; изо-парафины + циклопарафины - 74,1. Расчетное октановое число бензиновой фракции не менее 76 п.
Пример 12. Аналогичен примеру 11. Отличается тем, что предварительно сырье под-вергают контактированию в среде водорода с тем же катализатором в первом реакторе при температуре 280С, давлении 2,0 МПа и весовой скорости подачи сырья 0,5 ч-1; соот-ношение сырье:водород = 1 : 50. Степень превращения всех органических компонентов исходного сырья - 100 %. Выход бензиновой фракции на пущенное сырье составляет 61,5%. Состав бензиновой фракции (мас. %): н-парафины - 3,5; изо-парафины + циклопа-рафины - 54,1; ароматические углеводороды - 42,4.
Пример 13. Аналогичен примеру 11. Отличается тем, что предварительно сырье под-вергают контактированию в среде водорода с катализатором Ni/SiO2 или Ni/Al2O3 в пер-вом реакторе при температуре 180С, давлении 0,5 Мпа и весовой скорости подачи сырья 4 ч-1; соотношение сырье:водород = 1 : 20. Во втором реакторе используют катализатор примера 5, а процесс проводят при температуре 380С, давлении 1,0 МПа и весовой ско-рости подачи сырья 0,9 ч-1. Степень превращения всех органических компонентов исход-ного сырья - 100 %. Выход бензиновой фракции на пропущенное сырье составляет 62,3 %. Состав бензиновой фракции (мас. %): н-парафины - 4,5; изо-парафины + циклопара-фины - 56,9; в ароматические углеводороды - 38,6.
Пример 14. В качестве сырья для получения бензиновой фракции используют оле-финсодержащие газы (топочные, факельные газы НПЗ, газы коксования), имеющие со-став, приведенный в таблице 2. Сырье подается в два последовательно соединенных ре-актора, загруженные предлагаемым в данном способе катализатором (например, катали-затором по примеру 5 или по примеру 7), под давлением 0,6 МПа с объемной скоростью 1000 нм3/м3 катализатора. Температура сырья на входе в первый реактор равна 300С, пе-репад температуры по слою катализатора в первом реакторе составляет 120С, степень превращения олефинов в первом реакторе - 70%. Температура сырья на входе во второй реактор 360-380С, перепад температур по слою катализатора во втором реакторе состав-ляет - 60С, степень превращения олефинов во втором реакторе - 90 %. Целевым продук-том конверсии олефиносодержащих газов является углеводородный конденсат, выкипа-ющий в пределах 40 - 230С. Бензиновая фракция НК-180С, выделенная ректификацией из конденсата с выходом 90%, содержит 65-75% ароматических углеводородов и имеет ОЧ = 90 ММ.
Пример 15. Аналогичен примеру 14. Отличается тем, что процесс проводится под давлением 0,9 МПа, с объемной скоростью подачи сырья 1250 ч-1 в одном реакторе. Тем-пература сырья на входе в реактор равна 350 - 380С. Перепад температур по слою ката-лизатора составляет 150 - 180С. Степень превращения олефинов - 95%. Бензиновая фракция, выделенная из углеводородного конденсата с выходом 92%, имеет Оч = 95 ММ.
Пример 16. В качестве сырья для получения выскооктановых компонентов бензинов используют отходы производства пищевого этилового спирта, в частности эфирную фракцию спиртовой колонны. Эта фракция содержит 94 % этилового спирта, остальное эфиры, альдегиды, вода. Сырье превращают на катализаторе по примеру 5 при темпера-туре 370С, давлении 0,1 МПа при весовой скорости подачи жидкого сырья 2 ч-1. Перепад температуры в реакторе составляет 60С. Выход жидких углеводородов (высокооктано-вого компонента бензина) составляет 46% на пропущенное сырье (или 80 % от потенциа-ла). Компонент содержит 45 % ароматических углеводородов и имеет ОЧ = 87 ММ.
Пример 17. В качестве сырья для получения высокооктанового компонента бензина используют сивушную фракцию, получаемую при производстве пищевого этилового спирта (куб спиртовой колонны). Эта фракция содержит до 82 % этилового спирта, остальное сложные эфиры, кетоны, высшие спирты, вода. Сырье превращают на ката-лизаторе по примеру 7 при температуре 380С, давлении 2,0 МПа и весовой скорости по-дачи 1 ч-1. Перепад температуры по слою катализатора составляет 50С. Выход высоко-октанового компонента бензина составляет 40% на пропущенное (или 80 % от потенциа-ла). Компонент содержит 50% ароматических углеводородов и имеет ОЧ = 88 ММ.

(56) Документы, цитированные в отчёте

Химия и технология топлив и масел, 1992, №3, с.30-31.
Патент US, 4088605, В01J 29/06, 1978.