Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к инсектицидной композиции на основе оптически активного -циано-3-феноксибензил-2-(4-хлорфенил)-изовалерианата.
Известно использование сложных эфиров -циано-3-феноксибензилового спирта в качестве инсектицидов [1].
Известно также использование в качестве инсектицида рацемического -циано-3-феноксибензил-2-(4-хлорфенил) -изовалерианата [2].
Однако указанные инсектициды обладают недостаточной активностью при малых концентрациях и, кроме того, токсичны для многих растений.
Цель изобретения - изыскание новых инсектицидных средств, обладающих высокой инсектицидной активностью и малой токсичностью для растений и млекопитающих.
Указанная цель достигается тем, что в качестве оптически активного -циано-3-феноксибензил-2-(4-хлорфенил)-изовалерианата, описываемого формулой
используют сложный эфир S(+) кислоты и рацемического спирта (соединение А) или сложный эфир S(+) кислоты и S(-) спирта (соединение Б) в количестве 0,1—90 вес.%.
Соединения формулы (I) могут быть получены обычными способами получения сложных эфиров, например взаимодействием соответствующей кислоты или галоидпроизводного кислоты с соответствующим спиртом или галоидпроизводным углеводорода.
Карточка патентного документа
ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
(51) МПК
2 A01N 9/24, C07C 122/00
(45) Опубликован
26.11.1996
Открыть изображение ↗
Сведения о документе ▾
- (11) TJ Номер документа
- 95
- (13) Код типа документа
- P
- (51) МПК
- 2 A01N 9/24, C07C 122/00
- (45) Дата публикации
- 26.11.1996
- Статус
- Прекратил действие
Заявка ▾
- (21) Рег. номер заявки
- 95000202
- (22) Дата подачи заявки
- 12.01.1995
- (31) Конвенционный приоритет
- 99071/76
- (32) Дата подачи конв. заявки
- 18.08.1976
- (33) Страна приоритета
- JP
Лица ▾
- (71) Заявитель(и)
- Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед(JP)
- (72) Автор(ы)
- Масатика Хирано, Исао Оно. Иобуо Оно и Акихико Мине (JP)
- (73) Патентообладатель(и)
- Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед(JP)
(57)Реферат
Формула изобретения
Инсектицидная композиция, содержащая действующее начало на основе оптически активного -циано-3-фенокснбензил-2-(4-хлорфенил)-изовалерианата, а также вспомогательные компоненты из числа твердых и жидких носителей, отличающаяся тем, что с целью повышения инсектицидной активности, она содержит оптически активного -циано-3-феноксибензил-2-(4-хлорфенил)-изовалерианата, описываемого формулой
сложный эфир S(+) кислоты и рацемического спирта или сложный эфир S(+) кислоты и S(—) спирта, причем содержание действующего начала композиции составляет 0,1-90 вес.%.
сложный эфир S(+) кислоты и рацемического спирта или сложный эфир S(+) кислоты и S(—) спирта, причем содержание действующего начала композиции составляет 0,1-90 вес.%.
Описание
Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к инсектицидной композиции на основе оптически активного -циано-3-феноксибензил-2-(4-хлорфенил)-изовалерианата.
Известно использование сложных эфиров -циано-3-феноксибензилового спирта в качестве инсектицидов [1].
Известно также использование в качестве инсектицида рацемического -циано-3-феноксибензил-2-(4-хлорфенил) -изовалерианата [2].
Однако указанные инсектициды обладают недостаточной активностью при малых концентрациях и, кроме того, токсичны для многих растений.
Цель изобретения - изыскание новых инсектицидных средств, обладающих высокой инсектицидной активностью и малой токсичностью для растений и млекопитающих.
Указанная цель достигается тем, что в качестве оптически активного -циано-3-феноксибензил-2-(4-хлорфенил)-изовалерианата, описываемого формулой
используют сложный эфир S(+) кислоты и рацемического спирта (соединение А) или сложный эфир S(+) кислоты и S(-) спирта (соединение Б) в количестве 0,1—90 вес.%.
Соединения формулы (I) могут быть получены обычными способами получения сложных эфиров, например взаимодействием соответствующей кислоты или галоидпроизводного кислоты с соответствующим спиртом или галоидпроизводным углеводорода.
Формы применения соединений формулы (1) обычные: пылевидные препараты, гранулиты, смачивающие порошки, пасты, эмульсии, растворы.
Сложные эфиры формулы (I) могут применяться совместно с другими пестицидами, а также с веществами, которые оказывают синергическое действие.
Пример 1. Инсектицидная активность против Spodoptera fitura.
20%-ные эмульгируемые концентраты разбавляли 10 мл воды и наносили опрыскиванием на китайскую кочанную капусту, выращенную в горшочках до стадии развития 3 - 4 листьев. Листья сушили в токе воздуха, затем срезали и помещали в стеклянные камеры диаметром 14 см, высотой 7 см. 10 трехдневных личинок Spodoptera fitura были помещены в камеру и число личинок, выживших и погибших после 2 дней, регистрировали для определения показателя LCso (50%-ная летальная концентрация). Полученные результаты даны в табл. 1.
Пример 2. Инсектицидная эффективность против Musca domestica.
Соединения А и Б, рацемат, разбавляли по отдельности до желательной концентрации при помощи ацетона и 0,5 мкл наносили каплями на спинную часть грудной клетки Musca domestica штамма CSMA при помощи микрошприца. Обработанные насекомые помещались в чашку из пластического материала диаметром 11 см, в которую была внесена пища (3%-ный водный раствор сахара). Через 24 ч подсчитывали число живых и погибших мух для определения показателя LCso. Полученные результаты даны в та0л. 2.
IIример 3. Инсектицидная эффективность против личинок Cufex pipieus paffeus.
200 мл эмульсий соединений А и Б и рацемат разбавляли до желательной концентрации и вводили в стеклянные стаканы на 300 мл , вместе с группой 30-дневных личинок Culex pipieus palleus. Через 24 дня подсчитывали число живых и погибших личинок для определения величины LCso. Полученные результаты даны в табл. 3.
Пример 4. Фитотоксичность по отношению к растениям.
Семена растений были высеяны в горшочки диаметром 10 см и выращивались до стадии 1 - 2 главных листьев. Фитотоксичность оценивали по прошествии 1 недели после опрыскивания. Использованные для проведения испытаний растения приведены в табл. 4.
Степень фитотоксичности приведена в табл.5
IIример 5. Испытания проводились в полевых условиях. 20%-ные эмульгируемые концентраты соединений А и Б, рацемата и смачивающегося порошка ланатты (5-метил-N-[(метилкарбамил)]-окси]-тиоацетимидат были разбавлены в 2000 раз.
Каждую разбавленную жидкость наносили путем опрыскивания на поля китайской кочанной капусты "жиго" в стадии 5-6 листьев и по прошествии 1 недели после опрыскивания все растения были собраны. Было подсчитано число выживших насекомых и зарегистрирована степень фитотоксичности для растений.
Проводили 3 параллельных опыта на площади 5 м2 каждый.
Наносили опрыскиванием 100 л раствора на 10 а. Данные приведены в табл. 5.
Пример 6. Фитотоксичность по отношению к фруктовым деревьям.
20%-ные эмульгируемые концентраты соединений А и Б и рацемат наносили опрыскиванием на новые побеги взрослых фруктовых деревьев. Обрабатывали одну главную ветвь, проводили 5 повторных обработок. Результат опрыскивания приведен в табл. 7.
Все опрысканные листья подвергались осмотру и повреждения листьев подразделяли на 6 степеней, а степень фитотоксичности вычисляли по следующему уравнению:
Степень фитотоксичности = индекс повреждения листьев х
х число листьев, к которым
относится этот индекс Х 100
5х общее число наблюдающихся листьев
Индекс повреждения листьев. Повреждение площади листьев, %
0
1 следы
2 10-30
3 30-60
4 60-80
5 80-100
Для оценки фитотоксичности в опытах определяли хлорозис. Полученные результаты приведены в табл. 8.
Таким образом предложенные соединения обладают высокой инсектицидной активностью при малых концентрациях и слабой токсичностью для растений.
Таблица 1
Соединение LCso, млн-1106 Относительная эффективность
А 5,0 240
Б 1,7 587
Рацемат 12 100
Таблица 2
Соединение LCso, мкг/муху Относительная эффективность
А 0,014 221
Б 0,0055 564
Рацемат 0,031 100
Таблица 3
Соединение LCso, млн-1106 Относительная эффективность
А 0,018 244
Б 0,010 440
Рацемат 0,044 100
Таблица 4
Растение Сорт Стадия, на которой производили опрыскивание, количество листьев
Китайская капуста “Musa” 1,5 2
Японский редис “Muno Wasa” 2 2,5
Томаты “Sakai Ochi” 2 2,5
Огурцы “Kaga Aonaga” 1,5 2
«Яичное» растение “Makuro” 2 2,5
Таблица 5
Соединение Концентрация,
мли-1106 Степень фитотоксичности растения
Китайская капуста Японский редис Томаты Огурцы «Яичное» растение
800 1,7 1,5 1,0 1,8 1,6
400 1,4 1,0 0,6 0,8 0,4
А 200 0,8 0,1 0 0,2 0
100 0 0 0 0 0
50 0 0 0 0 0
800 0 0,2 0,1 0 0
400 0 0 0 0 0
Б 200 0 0 0 0 0
100 0 0 0 0 0
50 0 0 0 0 0
800 3,8 4,0 2,3 3,0 2,6
400 2,5 2,8 1,0 2,5 1,8
Рацемат 200 2,3 2,2 1,0 2,1 1,5
100 1,3 1,5 0,5 1,2 0,2
50 0,9 0,2 0,4 1,0 0
Х) Оценку производили по шкале от 0 (нормальное состояние)
до 5 (полный хлорозис) баллов и подсчитывали средние значения
Таблица 6
Соединение Концентрация, % Общее число насекомых, шт Фитотоксичность
Обычные капустные черви Алмазная моль
А 20 0 1 -
Б 20 0 0 -
Рацемат 20 3 6 +1
Ланатта 45 5 56 -
Не опрыскивались - 29 148
1) Хлорозис наблюдался частично для частей новых побегов.
Таблица 7
Фруктовое дерево Сорт Дата опрыскивания Дата наблюдений
Группа (Pyrus seroina) «Коджуро» 15.IV 22.IV
Цитрусовое дерево «Уазеуншу» 7.V 16.V
Таблица 8
Соединение Концентрация, млн1106 Степень фитотоксичности
Группа Цитрус
А
Б 400 0,9 5,6
200 0,2 4,2
100 0,0 0,0
50 0,0 0,0
400 0,5 1,0
200 0,0 0,0
100 0,0 0,0
50 0,0 0,0
400 17,4 37.4
200 6,8 29,8
Рацемат 100 5,1 5,9
50 0,5 4,1
Необработанные растения - 0,0 0,0
Известно использование сложных эфиров -циано-3-феноксибензилового спирта в качестве инсектицидов [1].
Известно также использование в качестве инсектицида рацемического -циано-3-феноксибензил-2-(4-хлорфенил) -изовалерианата [2].
Однако указанные инсектициды обладают недостаточной активностью при малых концентрациях и, кроме того, токсичны для многих растений.
Цель изобретения - изыскание новых инсектицидных средств, обладающих высокой инсектицидной активностью и малой токсичностью для растений и млекопитающих.
Указанная цель достигается тем, что в качестве оптически активного -циано-3-феноксибензил-2-(4-хлорфенил)-изовалерианата, описываемого формулой
используют сложный эфир S(+) кислоты и рацемического спирта (соединение А) или сложный эфир S(+) кислоты и S(-) спирта (соединение Б) в количестве 0,1—90 вес.%.
Соединения формулы (I) могут быть получены обычными способами получения сложных эфиров, например взаимодействием соответствующей кислоты или галоидпроизводного кислоты с соответствующим спиртом или галоидпроизводным углеводорода.
Формы применения соединений формулы (1) обычные: пылевидные препараты, гранулиты, смачивающие порошки, пасты, эмульсии, растворы.
Сложные эфиры формулы (I) могут применяться совместно с другими пестицидами, а также с веществами, которые оказывают синергическое действие.
Пример 1. Инсектицидная активность против Spodoptera fitura.
20%-ные эмульгируемые концентраты разбавляли 10 мл воды и наносили опрыскиванием на китайскую кочанную капусту, выращенную в горшочках до стадии развития 3 - 4 листьев. Листья сушили в токе воздуха, затем срезали и помещали в стеклянные камеры диаметром 14 см, высотой 7 см. 10 трехдневных личинок Spodoptera fitura были помещены в камеру и число личинок, выживших и погибших после 2 дней, регистрировали для определения показателя LCso (50%-ная летальная концентрация). Полученные результаты даны в табл. 1.
Пример 2. Инсектицидная эффективность против Musca domestica.
Соединения А и Б, рацемат, разбавляли по отдельности до желательной концентрации при помощи ацетона и 0,5 мкл наносили каплями на спинную часть грудной клетки Musca domestica штамма CSMA при помощи микрошприца. Обработанные насекомые помещались в чашку из пластического материала диаметром 11 см, в которую была внесена пища (3%-ный водный раствор сахара). Через 24 ч подсчитывали число живых и погибших мух для определения показателя LCso. Полученные результаты даны в та0л. 2.
IIример 3. Инсектицидная эффективность против личинок Cufex pipieus paffeus.
200 мл эмульсий соединений А и Б и рацемат разбавляли до желательной концентрации и вводили в стеклянные стаканы на 300 мл , вместе с группой 30-дневных личинок Culex pipieus palleus. Через 24 дня подсчитывали число живых и погибших личинок для определения величины LCso. Полученные результаты даны в табл. 3.
Пример 4. Фитотоксичность по отношению к растениям.
Семена растений были высеяны в горшочки диаметром 10 см и выращивались до стадии 1 - 2 главных листьев. Фитотоксичность оценивали по прошествии 1 недели после опрыскивания. Использованные для проведения испытаний растения приведены в табл. 4.
Степень фитотоксичности приведена в табл.5
IIример 5. Испытания проводились в полевых условиях. 20%-ные эмульгируемые концентраты соединений А и Б, рацемата и смачивающегося порошка ланатты (5-метил-N-[(метилкарбамил)]-окси]-тиоацетимидат были разбавлены в 2000 раз.
Каждую разбавленную жидкость наносили путем опрыскивания на поля китайской кочанной капусты "жиго" в стадии 5-6 листьев и по прошествии 1 недели после опрыскивания все растения были собраны. Было подсчитано число выживших насекомых и зарегистрирована степень фитотоксичности для растений.
Проводили 3 параллельных опыта на площади 5 м2 каждый.
Наносили опрыскиванием 100 л раствора на 10 а. Данные приведены в табл. 5.
Пример 6. Фитотоксичность по отношению к фруктовым деревьям.
20%-ные эмульгируемые концентраты соединений А и Б и рацемат наносили опрыскиванием на новые побеги взрослых фруктовых деревьев. Обрабатывали одну главную ветвь, проводили 5 повторных обработок. Результат опрыскивания приведен в табл. 7.
Все опрысканные листья подвергались осмотру и повреждения листьев подразделяли на 6 степеней, а степень фитотоксичности вычисляли по следующему уравнению:
Степень фитотоксичности = индекс повреждения листьев х
х число листьев, к которым
относится этот индекс Х 100
5х общее число наблюдающихся листьев
Индекс повреждения листьев. Повреждение площади листьев, %
0
1 следы
2 10-30
3 30-60
4 60-80
5 80-100
Для оценки фитотоксичности в опытах определяли хлорозис. Полученные результаты приведены в табл. 8.
Таким образом предложенные соединения обладают высокой инсектицидной активностью при малых концентрациях и слабой токсичностью для растений.
Таблица 1
Соединение LCso, млн-1106 Относительная эффективность
А 5,0 240
Б 1,7 587
Рацемат 12 100
Таблица 2
Соединение LCso, мкг/муху Относительная эффективность
А 0,014 221
Б 0,0055 564
Рацемат 0,031 100
Таблица 3
Соединение LCso, млн-1106 Относительная эффективность
А 0,018 244
Б 0,010 440
Рацемат 0,044 100
Таблица 4
Растение Сорт Стадия, на которой производили опрыскивание, количество листьев
Китайская капуста “Musa” 1,5 2
Японский редис “Muno Wasa” 2 2,5
Томаты “Sakai Ochi” 2 2,5
Огурцы “Kaga Aonaga” 1,5 2
«Яичное» растение “Makuro” 2 2,5
Таблица 5
Соединение Концентрация,
мли-1106 Степень фитотоксичности растения
Китайская капуста Японский редис Томаты Огурцы «Яичное» растение
800 1,7 1,5 1,0 1,8 1,6
400 1,4 1,0 0,6 0,8 0,4
А 200 0,8 0,1 0 0,2 0
100 0 0 0 0 0
50 0 0 0 0 0
800 0 0,2 0,1 0 0
400 0 0 0 0 0
Б 200 0 0 0 0 0
100 0 0 0 0 0
50 0 0 0 0 0
800 3,8 4,0 2,3 3,0 2,6
400 2,5 2,8 1,0 2,5 1,8
Рацемат 200 2,3 2,2 1,0 2,1 1,5
100 1,3 1,5 0,5 1,2 0,2
50 0,9 0,2 0,4 1,0 0
Х) Оценку производили по шкале от 0 (нормальное состояние)
до 5 (полный хлорозис) баллов и подсчитывали средние значения
Таблица 6
Соединение Концентрация, % Общее число насекомых, шт Фитотоксичность
Обычные капустные черви Алмазная моль
А 20 0 1 -
Б 20 0 0 -
Рацемат 20 3 6 +1
Ланатта 45 5 56 -
Не опрыскивались - 29 148
1) Хлорозис наблюдался частично для частей новых побегов.
Таблица 7
Фруктовое дерево Сорт Дата опрыскивания Дата наблюдений
Группа (Pyrus seroina) «Коджуро» 15.IV 22.IV
Цитрусовое дерево «Уазеуншу» 7.V 16.V
Таблица 8
Соединение Концентрация, млн1106 Степень фитотоксичности
Группа Цитрус
А
Б 400 0,9 5,6
200 0,2 4,2
100 0,0 0,0
50 0,0 0,0
400 0,5 1,0
200 0,0 0,0
100 0,0 0,0
50 0,0 0,0
400 17,4 37.4
200 6,8 29,8
Рацемат 100 5,1 5,9
50 0,5 4,1
Необработанные растения - 0,0 0,0
(56) Документы, цитированные в отчёте
1. Патент США № 3962458, кл. 421-304. опублик. 18.06.76
2. Патент США № 3996244, кл. 260-332.2, опублик. 1976 (прототип)
2. Патент США № 3996244, кл. 260-332.2, опублик. 1976 (прототип)