Изобретение относится к металлургии сплавов на основе свинца, предназначенных для изготовления подшипникового слоя (литого, спеченного, накатного) в многослойных тонкостенных подшипниках скольжения, малонагруженных коренных и шатунных подшипников, вкладышей, упорных подшипников для двигателей внутреннего сгорания, например дизельных.
Аналогом предложенному сплаву является подшипниковый сплав на основе свинца, содержащий, масс. %:
Олово 14-18
Медь 6-10
Свинец Остальное [1]
и анодный сплав на основе свинца, содержащий, масс. %:
Висмут 28-34
Олово 18-26
Кальций 0,1-0,2
Свинец Остальное [2].
Эти сплавы по химическому составу и содержании олова и свинца, а также областей их применения являются аналогом заявляемого сплава. Они отличаются невысоким уровнем коррозионной стойкости.
Прототипом заявляемого сплава является свинцовый баббит БТ (PbSb15Sn10) по ГОСТ 1320-74, содержащий, масс. %:
Сурьма 14-16
Олова 9-11
Свинец Остальное.
Данный сплав обладает также недостаточным уровнем коррозионный стойкости в агрессивных средах, что ограничивает области его использования.
Коррозия сплавов свинца с сурьмой зависят не только от концентрации добавки в сплаве, но и от способа отливки анодов. При низком содержании сурьме (1-6%) в сплаве коррозия имеет преимущественно интеркристаллитный характер, при большем содержании (до 13%) интердендритный характер. Увеличение содержании сурьми до 3% почти не сказывается на стойкости сплава и лишь в диапазоне от 3% до 6% происходит существенное снижение коррозии с 11,6 до 8 мг/Аꞏ ч, приходящее на состав Pb+4,25%Sb. Резкое изменение скорости коррозии происходит на сплавах, содержащих от 40 до 60% сурьмы.
Растворимость олова в свинце сильно изменяется в зависимости от температуры, в частности, резко снижается от 29 мас.% при эвтектической температуре (183 ⁰С) до 1,9 мас.% при комнатной температуре.
Аноды из сплавов свинец-олово более стойки, чем из свинца. Стойкость анодов повышается с увеличением концентрации олово в сплаве и достигает максимума при 15%. Особенно коррозионная стойкость сплавов свинец-олово увеличивается до содержания олова 2,5 масс.%. Дальнейшее повышение концентрации олова в сплаве с переходом в эвтектическую область сопровождается увеличением коррозии, хотя она и ниже, чем для чистого свинца.
В системе Pb-Ca область растворимости кальция в свинце составляет меньше 0,1 масс.% вблизи температуры перитектики. Эвтектика (Pb+CaPb3) кристаллизуется при 6 масс.% кальция. Скорость коррозии сплавов, характеризуется минимумом, лежащим в области концентрации 0,25 мас.% кальция. При дальнейшем увеличении содержания кальция скорость коррозии резко возрастает, причем начальная скорость гораздо меньше, чем установившаяся в конце испытания. Рост потенциала обусловлен увеличением доли β-PbO2 в слое.
Вместе с тем увеличение коррозии свинцово-кальциевых сплавов в области концентрации выше 0,25 масс. % очевидно связано не только со структурой сплава, но и с критическим соотношением CaPb3 и фазы Pb, при котором она определяет коррозию.
Стронций в количествах 1,0-1,5 масс.% в составе бинарных или тройных сплавов придает анодам повышенную начальную стойкость, но в процессе электролиза это качество постепенно снижается.
Поскольку стронций образует со свинцом очень ограниченные твердые растворы, коррозионноопределяющей фазой является соединение SrPb3. В связи с этим, а также учитывая стабильность скорости коррозии низкопроцентных сплавов в ходе длительной поляризации можно предполагать, что граница растворимости стронция в свинце близка к 0,067 масс. %.
Присутствие большого количества бария в свинце (≥1 масс.%) приводит к увеличению во времени скорость анодной коррозии. В двухфазном сплаве Pb+BaPb3 фаза соединения (BaPb3) является нестойкой, поэтому можно сделать вывод о межкристаллитном характере коррозии, т.е. о преимущественном растворении этой фазы, что приводить к развитию поверхности, глубокому проникновению коррозионных процессов и усиленному осыпанию окисленных продуктов.
Для сплавов, соответствующих по составу области растворимости бария в свинце (<1,0 масс.%Ba), можно отметить заметное повышение стойкости, стабильной в ходе длительной поляризации. Таким образом, как и в случае присадка стронция и кальция, коррозионные свойства сплава свинца с барием зависят от его структуры и свойств, составляющих сплав.
Целью изобретения является повышение коррозионной стойкости баббита БТ (PbSb15Sn10) по ГОСТу 1320 – 74, при сохранении усталостной прочности.
Для достижения поставленной цели известный свинцовый баббит БТ (PbSb15Sn10), содержащий сурьму и олова, легируется дополнительно одним металлом из группы щелочноземельных металлов (кальций, стронций и барий), при следующем соотношении компонентов, масс., %:
Сурьма 14-16
Олова 9-11
Один металл из группы кальций, стронций, барий 0,01 – 1,0
Свинец Остальное.
Из предложенного сплава изготавливают антифрикционный слой в многослойном подшипнике скольжения. Слой преимущественно наносят электрохимическим способом толщиной 0,002-0,05 мм.
Для опробования предложенного сплава приготавливают композиции, химический состав которых, приведен в таблице.
Свинцовый баббит c щелочноземельными металлами (лантан, церий, неодим) получали в шахтной лабораторной печи СШОЛ при температуре 450 – 500°С путем плавки свинца марки С1 (99,985%
) (ГОСТ 3778-77), олова марки ОВЧ-000 (99,999%
) (ГОСТ 860-75), сурьмы металлической марки Су00 (99,9%
) (ГОСТ 1089-82), кальций марки Ка (99,8% Сa) (ТУ 95-824-88), стронций марки CтМI (99,9% Sr) (ТУ-48-4-173-72) и барий БМ-1 (99,9% Ba) (ТУ 48-4-465-85). Далее из расплава в металлический кокиль отливали цилиндрические образцы диаметром 8 мм и длиной 120 мм, для исследования коррозионно-электрохимических свойств. Торцевая часть образцов служила рабочим электродом для исследования электрохимических свойств. Состав полученных
сплавов контролировался взвешиванием шихты и полученных сплавов.
Исследования электрохимических свойств сплавов проводили на импульсном потенциостате ПИ-50-1.1 потенциостатическом методом в потенциодинамическом режиме при скорости развертки потенциала 2 мВ/с, с помощью программатора ПР-8 и самозаписи ЛКД-4. Температура раствора поддерживалась постоянно 20°С, с помощью термостата МЛШ-8. Электродом сравнения служил хлоридсеребряный, а вспомогательным - платиновый.
Исследование коррозионно-электрохимических свойств свинцового баббита БТ (PbSb15Sn10) с щелочноземельными металлами проводилось в соответствии с рекомендациями ГОСТ 9.017-74, в среде водного раствора 3%-ного NaCl как заменителя морской среды. Результаты исследования обобщены в таблице.
Из приведенных в таблице электрохимических характеристик и скорости коррозии свинцового баббита БТ (PbSb15Sn10) с кальцием, стронцием и барием следует, что добавки щелочноземельных металлов в пределах 0,01÷1,0 масс. % способствуют смешению в область положительных значений потенциалов свободной коррозии (Есв.кор.), питингообразования (Еп.о.) и репассивации (Ерп.) результатом чего является снижение скорости коррозии и плотности тока коррозии сплавов на 20%.
Таблица
Коррозионно-электрохимические характеристики свинцового баббита
БТ(PbSb15Sn10) с кальцием, стронцием и барием, в среде водного раствора 3,0%- ного NaCl
|
Содержание кальция, стронция и бария в баббите, масс. %
|
Электрохимические потенциалы, В (х.с.э.)
|
Скорость коррозии
|
|
-Есв.кор.
|
-Екор.
|
-Еп.о.
|
-Ерп.
|
iкор.,
А/м2
|
К•103, г/м2·час
|
|
БТ(PbSb15Sn10)
прототип
|
0.850
|
1.100
|
0.650
|
0.700
|
0.90
|
34.78
|
|
0.01Ca
|
0.830
|
1.070
|
0.620
|
0.670
|
0.84
|
32.46
|
|
0.1Ca
|
0.816
|
1.060
|
0.610
|
0.659
|
0.82
|
31.69
|
|
0.5Ca
|
0.801
|
1.049
|
0.599
|
0.650
|
0.80
|
30.93
|
|
1.0Ca
|
0.789
|
1.038
|
0.590
|
0.641
|
0.78
|
30.14
|
|
0.01Sr
|
0.817
|
1.061
|
0.609
|
0.660
|
0.81
|
31.30
|
|
0.1Sr
|
0.804
|
1.050
|
0.600
|
0.650
|
0.79
|
30.50
|
|
0.5Sr
|
0.791
|
1.040
|
0.590
|
0.640
|
0.77
|
29.76
|
|
1.0Sr
|
0.778
|
1.029
|
0.581
|
0.632
|
0.75
|
28.98
|
|
0.01Ba
|
0.800
|
1.052
|
0.594
|
0.652
|
0.78
|
30.14
|
|
0.1Ba
|
0.796
|
1.037
|
0.582
|
0.643
|
0.76
|
39.34
|
|
0.5Ba
|
0.782
|
1.026
|
0.576
|
0.634
|
0.74
|
28.60
|
|
1.0Ba
|
0.766
|
1.014
|
0.567
|
0.620
|
0.72
|
27.82
|
Механизм действия щелочноземельных металлов на рост коррозионной стойкости исходного баббита БТ(PbSb15Sn10) заключается в сдвиге всех электрохимических потенциалов сплавов в область положительных значений и снижении плотности тока коррозии и скорости их коррозии.
Повышение на 20% коррозионной устойчивости свинцового баббита БТ (PbSb15Sn10) легированием щелочноземельными металлами (кальций, стронций, барий) позволяет на столько же уменьшить металлоемкость изготавливаемых из них изделий. При стоймости 1 тонны свинца 2400$ США 10%-е снижение металлоемкости изготавливаемых из его сплавов изделий при объеме производства 1000 тонн в год составляет: $2400∙10=240 000$.