Карточка патентного документа
(11) TJ 1353 (13) PP Действует

ТВЕРДЫЕ РАСТВОРЫ НА ОСНОВЕ ВИС-МУТИДА Gd4Bi3 И АНТИМОНИДА Gd4Sb3

(51) МПК C01F 17/00 (45) Опубликован 04.04.2023
Сведения о документе ▾
(11) TJ Номер документа
1353
(13) Код типа документа
PP
(51) МПК
C01F 17/00
(45) Дата публикации
04.04.2023
Статус
Действует
Заявка ▾
(21) Рег. номер заявки
2201654
(22) Дата подачи заявки
29.03.2022
Лица ▾
(71) Заявитель(и)
Институт химии им. В.И. Никитина Национальной академии наук Таджикистана (TJ)
(72) Автор(ы)
Абулхаев В.Дж. (TJ); Убайдов С.О. (TJ); Балаев М.А. (TJ)
(73) Патентообладатель(и)
Институт химии им. В.И. Никитина Национальной академии наук Таджикистана (TJ)

(57)Реферат

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к твердым paстворам на основе висмутида Gd4BiЗ и антимонида Gd4SbЗ с общей формулой Gd4-xBi3-yGdxSby  (х= 0.4-3.6; y = 0.3-2.7). Они могут быть использованы как магнитные материалы в криогенной техни­ке.

Твердые растворы получают смешиванием порошка висмутида Gd4BiЗ и антимонида Gd4SbЗ в молярном соотношении (0.9-01):(0.1-0.9). Смесь  прессуют в таблетку и проводят ее нагрев до 1673±50 оС в вакууме при оста­точном давлении 1.33∙10-2 Па с выдержкой в течение 3±0.5 ч.

Твердые растворы кристаллизуются в кубической сингонии типа

анти-Th3P4. Парамагнитная температура Кюри твердых растворов составляет 240-280 К.

Формула изобретения

Твердые растворы на основе  висмутида Gd4Bi3 и антимонида Gd4Bi3 формулы  Gd4-xBi3-yGdxSby  (х= 0.4-3.6; y = 0.3-2.7), в качестве магнитных материалов

Описание

Изобретение относится к  химическим соединениям - к твердым paстворам Gd4-xBi3-yGdxSby  (х=0.4-3.6; y=0.3-2.7).

Висмутид гадолиния -Gd4BiЗ и антимонид Gd4SbЗ при комнатной температуре являются парамагнетиками с  парамагнитной температурой Кюри,  равной 365 и 235 К, соответственно [1, 2].

Указанные соединения изоструктурны и кристаллизуются в кубической структуре типа анти-Th3P4 [3]. На основе висмутида Gd4BiЗ и антимонида Gd4SbЗ возможно создание новых магнитных материалов с повышенной парамагнитной температурой Кюри.

Цель изобретения -синтез на основе висмутида Gd4BiЗ и антимонида Gd4SbЗ твердых растворов Gd4-xBi3-yGdxSby (х=0.4-3.6; y=0.3-2.7) -магнит-ных материалов, парамагнитная температура Кюри которых   была бы выше, чем у Gd4SbЗ.

Для достижения цели на основе висмутида Gd4BiЗ и антимонида Gd4SbЗ приготавливают твердые растворы состава Gd4-xBi3-yGdxSby  (х=0.4-3.6; y=0.3-2.7).

Для получения гомогенных твердых рас­творов указанных составов порошки висмутида Gd4BiЗ и антимонида Gd4SbЗ смешивают в  стехиометрическом соотношении, (0.9-01): (0.1-0.9), прессуют в таблетку и помещают в герметичный молибденовый тигель. Затем тигель с веществом подвергают нагреву в вакуумированной среде (до 1,З3∙10-2 Па) от комнатной температуры до 1673±50 оС и при этой температуре выдерживают 3±0.5 ч. После чего печь выключают и тигель с веществом охлаждают до комнатной температуры.

Твердые растворы составов Gd4-xBi3-yGdxSby  (х=0.4-3.6; y=0.3-2.7)

синтезируются при одном и том же температурном и временном режиме, при 1673±50 оС и времени выдержки 3±0.5 ч.

Получение  твердых растворов иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1. При получении твердого раствора состава Gd4Bi2.7Sb0.3 в количестве 10 г, в соотношении мольных долей Gd4BiЗ и Gd4SbЗ как 0.9:0.1,  9.191 г порошка Gd4BiЗ смешивают с 0.809 г порошка  Gd4SbЗ. Затем смесь прессуют в таблетку и загружают в герметичный тигель из молибдена. Нагрев тигля с таблеткой от ком­натной температуры до 1673±50 оС осуществляют в вакууме 1.33∙10-2 Па и выдерживают при этом 3±0.5 ч. После этого печь и тигель с таблеткой охлаждают до комнатной температуры.       

Пример 2. При получении твердого раствора состава Gd4Bi1.5Sb1.5 в количестве 20 г, в соотношении мольных долей Gd4BiЗ и Gd4SbЗ как 0.5:0.5,   11.162 г порошка Gd4BiЗ смешивают 8.838 г порошка  Gd4SbЗ.  Затем смесь прессуют в таблетку  и загружают в герметичный тигель из молибдена. Нагрев тигля с таблеткой от ком­натной температуры до 1673±50 оС осуществляют в вакууме 1.33∙10-2 Па и выдерживают при этом 3±0.5 ч. После этого печь и тигель с таблеткой охлаждают до комнатной температуры.

Пример 3. При получении твердого раствора состава Gd4Bi0.3Sb2.7.в количестве 30 г, в соотношении мольных долей Gd4BiЗ и Gd4SbЗ как 0.1:0.9, 3.70 г порошка Gd4BiЗ смешивают с 26.3 г порошка  Gd4SbЗ.  Затем смесь прессуют в таблетку и загружают в герметичный тигель из молибдена. Нагрев тигля с таблеткой от ком­натной температуры до 1673±50 оС осуществляют в вакууме 1.33∙10-2 Па и выдерживают при этом 3±0.5 ч. После этого печь и тигель с таблеткой охлаждают до комнатной температуры.

Установлено, что висмутид Gd4BiЗ и антимонид Gd4SbЗ  образуют

между собой непре­рывный ряд изоструктурных твердых растворов замещения, кристаллизующихся в кубической сингонии  типа анти- Th3P4 (табл.1.)

Из таблицы. 2. видно, что  парамагнитная температура Кюри

твердых растворов Gd4-xBi3-yGdxSby  (х=0.4-3.6; y=0.3-2.7) во всем диапазоне концентраций  выше температуры Кюри Gd4SbЗ. К. При этом наибольшее значение температуры Кюри (280 К) показывает твердый раствор Gd4Bi2.7Sb0.3.

Таким образом, на основе висмутида Gd4BiЗ и антимонида  Gd4SbЗ получены новые магнитные материалы  -твердые растворы Gd4-xBi3-yGdxSby  (х=0.4-3.6; y=0.3-2.7).    

Таблица 1

 

Кристаллохимические свойства  соединений и твердых растворов

Gd4-xBi3-yGdxSby  (х=0.4-3.6; y=0.3-2.7).

Твердые растворы

Параметр элементарной ячейки, ±0.0005 нм

 

Плотность,

кг/м3

экспер.

расчет.

Gd4Bi3

0.9382

10175

10178

Gd4Bi2.7Sb0.3

0.9366

9990

9996

Gd4Bi2.4Sb0.6

0.9352

9818

9827

Gd4Bi2.1Sb0.9

0.9336

9658

9663

Gd4Bi1.8Sb1.2

0.9317

9498

9508

Gd4Bi1.5Sb1.5

0.9302

9332

9336

Gd4Bi1.2Sb1.8

0.9284

9166

9171

Gd4Bi0.9Sb2.1

0.9268

8988

9001

Gd4Bi0.6Sb2.4

0.9252

8812

8826

Gd4Bi0.3Sb2.7

0.9234

8642

8657

Gd4Sb3

0.9220

8429

8432

  

Таблица 2

Магнитные свойства  соединений и твердых растворов

Gd4-xBi3-yGdxSb (х=0.4-3.6; y=0.3-2.7)   при 298 К

№

Индивидуальные соединения и твердые растворы

Молярная магнитная вос-

приимчивость, χm · 106

Парамагнитная температура

Кюри, θр, К

1.

Gd4Bi3

116180.5

365

2.

Gd4Bi2.7Sb0.3

432450.0

280

3.

Gd4 Bi2.4Sb0.6

270344.8

269

4.

Gd4Bi2.1Sb0.9

236225.0

266

5.

Gd4Bi1.8Sb1.2

210069.4

262

6.

Gd4Bi1.5Sb1.5

194602.5

258

7.

Gd4Bi1.2Sb1.8

176818.1

254

8.

Gd4Bi0.9Sb2.1

162083.3

250

9.

Gd4Bi0.6Sb2.4

141454.5

243

10.

Gd4Bi0..3GdSb2.7

               134130.8

240

11.

Gd4Sb3

124241.2

235

(56) Документы, цитированные в отчёте

1. Холов Н.Ш, Абулхаев В.Д., Ганиев И.Н., Назаров Х.Х. Некоторые физические  свойства сплавов и соединений системы Gd–Bi //Материалы республиканской научно-практической конференции «Инновация-эффективный фактор связи науки с производством». Душанбе. Деваштич. 2008. С. 295-299.

2. Абулхаев В.Д., Назаров Х.Х., Ганиев И.Н., Магнитные свойства некоторых антимонидов РЗЭ состава Ln4Sb3 (Ln = Pr, Nd, Gd, Tb, Dy) // Докл. АН РТ. 2005. Т. XLVIII, № 2. С. 85-89. 

3. Holtzberg F., Methfessel S. Rare-earth compounds with the Th3P4 type structure // J.Appl. Phys. 1966. V.37. №3. Р. 1433-1435.

📎 Прикреплённые файлы