Карточка патентного документа
(11) TJ 1334 (13) PP Действует

ТВЕРДЫЕ РАСТВОРЫ СИСТЕМЫ GD4SB3 - TB4BI3

(51) МПК C01F 17/00 (45) Опубликован 04.02.2023
Сведения о документе ▾
(11) TJ Номер документа
1334
(13) Код типа документа
PP
(51) МПК
C01F 17/00
(45) Дата публикации
04.02.2023
Статус
Действует
Заявка ▾
(21) Рег. номер заявки
2201658
(22) Дата подачи заявки
06.04.2022
Лица ▾
(71) Заявитель(и)
Абулхаев В.Дж. (TJ); Убайдов С.О. (TJ); Балаев М.А. (TJ)
(72) Автор(ы)
Абулхаев В.Дж. (TJ); Убайдов С.О. (TJ); Балаев М.А. (TJ)
(73) Патентообладатель(и)
Абулхаев В.Дж. (TJ); Убайдов С.О. (TJ); Балаев М.А. (TJ)

(57)Реферат

Изобретение относится к новым  химическим соединениям, а именно к твердым paстворам на основе антимонида Gd4SbЗ  и висмутида Tb4BiЗ с общей формулой Gd4-xSb3-yTbxBiy (х= 0.4-3.6; y = 0.3-2.7). Они могут быть использованы как магнитные материалы в криогенной техни­ке.

Твердые растворы получают смешиванием порошка антимонида Gd4SbЗ и висмутида Tb4BiЗ в молярном соотношении (0.9-01):(0.1-0.9). Смесь  прессуют в таблетку и проводят ее нагрев до 1773±50 оС в вакууме при оста­точном давлении 1.33∙10-2 Па с выдержкой в  течение 3±0.5 ч.   

Твердые растворы кристаллизуются в кубической сингонии типа

анти-Th3P4.  Парамагнитная температура Кюри твердых растворов составляет

128-255 К

Формула изобретения

Твердые растворы на основе  антимонида Gd4Sb3 и висмутида Tb4Bi3 формулы  Gd4-xSb3-yTbxBiy  (х= 0.4-3.6; y = 0.3-2.7), в качестве магнитных материалов.

Описание

1.                        Изобретение относится к  химическим соединениям - к твердым paстворам на основе антимонида  Gd4SbЗ  и висмутида Tb4BiЗ  с общей формулой Gd4-xSb3-yTbxBiy (х= 0.4-3.6; y = 0.3-2.7). Висмутид тербия -Tb4BiЗ при комнатной температуре является парамагнетиком с  парамагнитной температурой Кюри,  равной 128 К [1].  Относительную высокую парамагнитную температуру Кюри (235 К) показывает антимонид  Gd4SbЗ [2]. Указанные соединения изоструктурны и кристаллизуются в кубической структуре типа анти-Th3P4 [3]. На основе Gd4SbЗ и Tb4BiЗ  возможно создание новых магнитных материалов с повышенной парамагнитной температурой Кюри.

2.                        Цель изобретения -синтез на основе антимонида Gd4SbЗ и висмутида Tb4BiЗ твердых растворов Gd4-xSb3-yTbxBiy (х= 0.4-3.6; y = 0.3-2.7) -магнитных материалов, парамагнитная температура Кюри которых   была бы выше, чем у Gd4SbЗ и Tb4BiЗ.

3.                        Для достижения цели на основе антимонида Gd4SbЗ и висмутида Tb4BiЗ приготавливают твердые растворы состава Gd4-xSb3-yTbxBiy (х= 0.4-3.6; y = 0.3-2.7).

4.                        Для получения гомогенных твердых растворов указанных составов порошки антимонида Gd4SbЗ и висмутида Tb4BiЗ смешивают в  стехиометрическом соотношении, (0.9-01): (0.1-0.9),  прессуют в таблетку и помещают в герметичный молибденовый тигель. Затем тигель с веществом подвергают нагреву в вакуумированной  среде (до 1,З3∙10-2 Па) от комнатной температуры до 1773±50 оС и при этой температуре выдерживают 3±0.5 ч.  После чего печь выключают и тигель с веществом охлаждают до комнатной температуры.

5.                        Твердые растворы составов Gd4-xSb3-yTbxBiy (х= 0.4-3.6; y = 0.3-2.7)

6.                        синтезируются при одном и том же температурном и временном режиме, при 1773±50 оС и времени выдержки 3±0.5 ч.

7.                        Получение  твердых растворов иллюстрируется следующими примерами:             

8.                        Пример 1. При получении твердого раствора состава Gd3.6Sb2.7Tb0.4Sb0.3  в количестве 10 г, в соотношении мольных долей Gd4SbЗ и Tb4BiЗ как 0.9:0.1, 8.763 г порошка Gd4SbЗ смешивают с 1.237 г порошка  Tb4BiЗ. Затем смесь прессуют в таблетку  и загружают в герметичный тигель из молибдена. Нагрев тигля с таблеткой от ком­натной температуры до 1773±50 оС осуществляют в вакууме 1.33∙10-2 Па и выдерживают при этом 3±0.5 ч. После этого печь и тигель с таблеткой охлаждают до комнатной температуры.       

9.                        Пример 2. При получении твердого раствора состава Gd2Sb1.5Tb2Bi1.5 в количестве 15 г,  в соотношении мольных долей Gd4SbЗ и Tb4BiЗ как 0.5:0.5,   5.593 г порошка Gd4SbЗ смешивают с 4.407 г порошка  Tb4BiЗ. Затем смесь прессуют в таблетку  и загружают в герметичный тигель из молибдена. Нагрев тигля с таблеткой от ком­натной температуры до 1773±50 оС осуществляют в вакууме 1.33∙10-2 Па и выдерживают при этом 3±0.5 ч. После этого печь и тигель с таблеткой охлаждают до комнатной температуры.

10. Пример 3. При получении твердого раствора состава Gd0.4Sb0.3Tb3.6Bi2.7.в количестве 20 г,  в соотношении мольных долей Gd4SbЗ и Tb4BiЗ как 0.1:0.9, 1.990 г порошка Gd4SbЗ смешивают с 18.01 г порошка Tb4BiЗ Затем смесь прессуют в таблетку  и загружают в герметичный тигель из молибдена. Нагрев тигля с таблеткой от ком­натной температуры до 1773±50 оС осуществляют в вакууме 1.33∙10-2 Па и выдерживают при этом 3±0.5 ч. После этого печь и тигель с таблеткой охлаждают до комнатной температуры.

11. Установлено, что антимонид Gd4SbЗ и висмутид Tb4BiЗ образуют

12. между собой непрерывный ряд изоструктурных твердых растворов замещения, кристаллизующихся в кубической сингонии  типа анти- Th3P4 (табл.1.)

13. Из таблицы. 2. видно, что  парамагнитная температура Кюри твердых растворов Gd4-xSb3-yTbxBiy (х= 0.4-3.6; y = 0.3-2.7) выше температуры Кюри Gd4BiЗ  и Tb4BiЗ. К. При этом наибольшее значение температуры Кюри (255 К) показывает твердый раствор  Gd3.6Sb2.7Tb0.4Bi0.3.

14. Таким образом,  на основе антимонида  Gd4SbЗ и висмутида  Tb4BiЗ получены новые  магнитные материалы  -твердые растворы Gd4-xSb3-yTbxBiy

(х= 0.4-3.6; y = 0.3-2.7).

                                                                                                                                                          

                                                                                                  Таблица 1

Кристаллохимические свойства соединений и твердых растворов

Gd4-xSb3-yTbxBiy  (х= 0.4-3.6; y = 0.3-2.7)

Твердые растворы

Параметр элементарной ячейки, ±0.0005 нм

 

Плотность,

кг/м3

экспер.

расчет.

Gd4Sb3

0.9220

8429

8432

Gd3.6Sb2.7Tb0.4Bi0.3

0.9228

86744

8679

Gd3.2Sb2.4Tb 0.8Bi0.6

0.9238

8872

8878

Gd2.8Sb2.1Tb 1.2Bi0.9

0.9247

9076

9079

Gd2.4Sb1.8Tb 1.6Bi1.2

0.9258

9268

9272

Gd2Sb1.5Tb2 Bi1.5

0.9266

9470

9474

Gd1.6Sb1.2Tb 2.4Bi 1.8

0.9276

9662

9666

Gd1.2Sb0.9Tb 2.8Bi2.1

0.9287

9864

9868

Gd0.8Sb0.6Tb 3.2Bi 2.4

0.9295

1002

1005

Gd0.4Sb0.3Tb 3.6Bi2.7

0.9305

1018

1024

Tb4Bi3

0.9314

1043

1039

                                                                                                          

                                                                                                            Таблица 2

 

Магнитные свойства  соединений и твердых растворов Gd4-xSb3-yTbxBiy  (х= 0.4-3.6; y = 0.3-2.7) при 298 К

№

Индивидуальные соединения и твердые растворы

Молярная магнитная вос-

приимчивость, χm · 106

Парамагнитная температура

Кюри, θр, К

 

2

3

4

1.

Gd4Sb3

124241.2

235

2.

Gd3.6Sb2.7Tb0.4Bi0.3

184939.5

255

3.

Gd3.2Sb2.4Tb 0.8Bi0.6

174002.0

250

4.

Gd2.8Sb2.1Tb 1.2Sb0.9

174002.0

228

5.

Gd2.4Sb1.8Tb 1.6Bi1.2

87378.6

195

6.

Gd2Sb1.5Tb2 Bi1.5

84909.0

187

7.

Gd1.6Sb1.2Tb 2.4Bi 1.8

83556.0

180

8.

Gd1.2Sb0.9Tb 2.8Bi2.1

82432.8

173

9.

Gd0.8Sb0.6Tb 3.2Bi 2.4

80890.2

165

10.

Gd0.4Sb0.3Tb 3.6Bi2.7

79031.6

156

11.

Tb4Bi3

74977.0

128

 

(56) Документы, цитированные в отчёте

1. Холов Н.Ш, Абулхаев В.Д., Назаров Х.Х., Ганиев И.Н. Магнитные и электрофизические свойства сплавов и соединений системы тербий – висмут //Материалы республиканской научн.-практич. конф. «Инновация-эффективный фактор связи науки с производством». Душанбе.:  Деваштич. 2008. С. 292-295.

2. Абулхаев В.Д., Назаров Х.Х., Ганиев И.Н., Магнитные свойства некоторых антимонидов РЗЭ состава Ln4Sb3 (Ln = Pr, Nd, Gd, Tb, Dy) // Докл. АН РТ. 2005. Т. XLVIII, № 2. С. 85-89. 

3. Holtzberg F., Methfessel S. Rare-earth compounds with the Th3P4 type structure // J.Appl. Phys. 1966. V.37. №3. Р. 1433-1435.

📎 Прикреплённые файлы