Изобретение относится к гидрометаллургии редких металлов, в частности молибдена и может быть использовано для переработки молибденитовых концентратов с получением соединений молибдена (молибдата кальция).
Известен способ получения молибдата кальция, включающий обработку исходного раствора молибдата калия раствором нитрата кальция в стехиометрическом количестве с добавлением азотной кислоты, массовое отношение которой к углекислому калию, содержащемуся в исходном растворе, составляет 0,90-0,96. Изобретение позволяет достичь извлечения молибдена из молибденсодержащих растворов до 99,2%, получить молибдата кальция без образования отходов [п. RU2004126592A 2004-09-01, Способ получения молибдата кальция].[1]
Недостатком известного способа заключаются в том, что образующийся сульфат кальция осаждается вместе с молибдатом кальция и снижает качество целевого продукта. Первоначальная промывка молибдата кальция нейтральным раствором молибдата натрия при кипячении и агитации позволяет удалить в основном сульфат натрия. Последующая промывка молибдата кальция небольшими порциями воды практически не очищает его от сульфата кальция.
Наиболее близким к заявленному изобретению является способ получения молибдата кальция из растворов молибдата натрия. С целью уменьшения потерь молибдата, осадок молибдата кальция первоначально промывается нейтральным раствором малибдата натрия. (Авторское свидетельство SU №109461, кл. С 01 G 39/00, 1957) [2].
Существенным недостатком этого способа получения молибдата кальция является образование растворов хлористого натрия, содержащих хлористый кальций. Растворы хлоридов создают трудности в их утилизации и ухудшают окружающую среду.
Целью изобретения является осаждение молибдата кальция из молибденсодержащих растворов.
Технический результат достигается тем, что в способе переработки молибденитовых концентратов, включающем предварительную обработку концентрата низкотемпературным хлорирующим обжигом (не более 450oС с хлоридом натрия в течении 1,5 часа) и последующим выщелачиванием огарока с использованием раствора щелочи натрия с концентрацией [NaOH]=50 г/л. Максимальная растворимость огарка доходит до 95,36%. Далее из молибденсодержащих растворов осаждают молибдат кальция.
Поставленная цель достигается тем, что, в первом варианте используется способ осаждения молибдата кальция гипса и одновременно с последующей выпаркой маточного раствора (фиг.1).
После выщелачивания огарка из раствора одновременно осаждают молибдат кальция и гипс c кальций хлор объёмом 10-15 мл подкисляя раствор до рН=11 в течении 1.ч. при Т=50-80оС. После фильтрации получают кек (CaMoO4+CaSO4∙2H2O) и фильтрат. Далее фильтрат подвергают выпарке и в результате получают соль кальций хлора CaCl2. В белом кеке осаждается молибдат кальция вместе с гипсом.
Отбирают молибденсодержащий раствор объемом 100 мл и добавляют раствор хлорида кальция (500 г/л СаСl2) объёмом 10-15 мл. Далее подкисляя раствор до рН=11 в течении 1ч. при Т=50-80оС. Выпадет белой осадок молибдат кальция вместе с гипсом. После фильтрации получают кек массой 3,58 г. и фильтрат. Далее фильтрат подвергают выпарке и в результате получалают соль массой 9,78 г.
Во втором варианте способа осаждения из молибденсодержащих растворов по отдельности осаждается гипс и молибдат кальция CaMoO4 (фиг.2).
Второй вариант осаждения молибдата кальция из раствора в отличие от первого заключается в подкислении среды до рН=2 с добавлением соляной кислоты и осаждением молибдата кальция. При корректировки рН=3,5 из раствора выпадает гипс, а рН=5,5 осаждают молибдат кальция в течении 3-4 часов, затем осадок фильтруют, в итоге получаетсяся фильтрат и кек. Далее выпариванием отделяют хлорид натрия от воды.
Отбирают молибденсодержащий раствор объемом 60 мл. Далее подкисляют до рН=2 с добавлением соляной кислоты. Добавляют 15 мл раствор хлорида кальция (500 г/л СаСl2). При корректировки рН=3,5 из раствора выпадает гипс, а рН=5,5 осаждают молибдат кальция в течении 3-4 ч., затем осадок фильтруют, в итоге получают фильтрат и кек массой 0,22 г. Далее из фильтрата выпариванием отделяляют хлорид натрия массой 6,75 г.
В третьем варианте способа осаждения молибдата кальция из молибденсодержащих растворов используют раствор CaCl2 с концентрацией 500 г/л объёмом 50 мл без подкисления в течении 1ч. при Т=90оС (фиг.3).
Осадок молибдата кальция (CaMoO4) и гипс (CaSO4∙2H2O) отделяют фильтрованием и фильтрат выпаривают до получения хлорида натрия.
Отбирают молибденсодержащий раствор объемом 800 мл. К нему добавляют 50 мл раствор хлорида кальция с концентраций 500 г/л CaCl2. Выдерживают в течении 1ч. при Т=90оС без подкисления (рис.3). Выпадет осадок молибдат кальция и гипс. Отделяляют фильтрованием, затем получают кек массой 22,8 г. Фильтрат выпаривают до получения хлорида натрия при этом масса соли составляет 117,3 г.
Таким образом, способ позволяет получать молибдата кальция из молибденсодержащих растворов.
