СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(2-ИМИДАЗОЛИН-2-ИЛ) ПИРИДИНОВ ИЛИ ХИНОЛИНОВ

Изобретение касается замещенных пиридинов или хинолинов, в частности 2-(2-имидазолин-2-ил)-пиридинов или хинолинов общей формулы I где К R1 — низший алкил; R2 — низший алкил или циклопропил или R1 +R2 — цик-логексил или метилциклогексил; А — С(О) OR3 ; R3 =H; a) C1 -C12 -алкил, не- или замещенный метоксилом, галогеном, бензилоксигруппой, фурилом, фенилом, метоксифенилом, CN, триметиламмонием, карбокси-лом или низшим алкоксикарбонилом; б) С3 -С12 -алкенил, не- или замещенный низшим алкилом, галогеном или этоксикарбонилом; в) циклогексил, С3 -С5 -алкинил, не- или замещенный низшим алкилом или низшим алкоксилом; Х — Н, СН3 , галоген; Y и С независимо друг от друга Н, низший алкил, галоген, низший ал-коксил, феноксил; диметиламин, СN, алкилсульфонил, фенил, не- или замещенный низшим алкилом, низ-шим алкоксилом или трифторметилом, или Y+Z — совместно кольцо: —(СН2)n —, при n = 3 или 4; или группа: — СН = СМ—CQ = СН, при М — низший алкил или ди(низший) алкиламин; Q — галоген. Эти соединения как пестициды могут быть использованы в сельском хозяйстве. Цель — создание новых пестицидов с низкой токсичностью. Получение соединений формулы I ведут из соединений формулы II

где R1, R2, X, Y, Z указаны выше, которые обрабатывают эквимолярным количеством спирта R3OH и алки-латом щелочного металла R3ОМ, где R3 указано выше, М — щелочной металл, в среде апротонного рас-творителя при 0-200С в токе инертного газа. При необходимости реакционную смесь обрабатывают мине-ральной кислотой до рН 6,5-7,5. Испытания новых соединений показывают, что они проявляют гербицид-ную активность в отношении сорняков в противоположность полной неактивности известного 2,6-диметокси-4-метилникотинонитрила как до, так и после всходов. Кроме того, они оказывают дефолиантное воздействие на хлопчатник.
7 табл.

Изобретение относится к способу получения новых 2-(2-имидазолин-2-ил) пиридинов или хинолинов общей формулы

где R1 - низший алкил;
R2 - низший алкил или циклопропил;
R1 и R2 вместе могут представить собой циклогексил или метилциклогексил;
А - СООR3, где R3 - атом водорода, С1 - С12 - алкил или алкил, замещенный одной из следующих групп: метоксил, галоген, бензилокси, фурил, фенил, метоксифенил, циано, триметиламмоний карбоксил, низший алкоксикарбонил, С3-С12 - алкенил или алкенил, за-мещенный одной из следующих групп: низший алкил, галоген, этоксикарбонил; циклогек-сил; С3-С5-алкинил, или алкинил,замещенный низшим алкилом или низшим оксиалкилом;
Х - водород, галоген или метил;
Yи Z - независимо друг от друга могут представлять собой водород, низший алкил, га-логен, низший алкокси, феноксил, диметиламин, циано, алкилсульфонил, фенил или фе-нил, замещенный низшим алкилом, низшим алкоксилом или галогеном, трифторметил,
Y и Z - совместно могут образовывать кольцо, где YZ представляет собой - (СН2)n,
где n - целое число от 3 до 4, или -НС=С-С=СН-, где М - низший алкил или
 
М Q
динизший алкиламин;
Q - галоген, обладающих пестицидным действием.
Цель изобретения - разработка на основе известных методов способа получения новых химических соединений, обладающих выраженной пестицидной активностью и низкой токсичностью.
Пример 1. Получение этилового эфира 2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)-3-хинолинкарбоновой кислоты.

К 2-изопропил-2-метил-5-Н-имидазо-[1`, 2`, : 1, 2]пиразоло-[3, 4-b]хинолин-3Н(2Н), 5-диону (2 г, 0,0068 моль) в абсолютированном этаноле (40 мл) в атмосфере азота прибавля-ют 50%-ный гидрид натрия (0,34 г, 0,00716 моль) при охлаждении льдом. Наблюдается вы-деление газа. Через 10 мин реакционную смесь нейтрализуют водным раствором хлорида аммония, отгоняют и распределяют в делительной воронке между водой и этилацетатом. Органический слой отделяют, сушат безводным сульфатом магния, фильтруют, отгоняют, остаток перекристаллизовывают из смеси этилацетат - гексан и получают 1,38 г (60%) бе-лого твердого соединения, т.пл. 146-147,5С.
Таким же образом можно получить эфиры, представленные в табл.1.

Таблица 1

RD R1 R2 X L M Q R Т.пл., С
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Н Н 145-154
С2Н5 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Н Н 145-147,5
СН(СН3)2 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Н Н -
СН2СН=СН2 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Н Н -
СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Н Н 163-165,5
СН2С6Н5 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Н Н 159-161
С6Н5 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Н Н
С8Н17 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Н Н
СН3 СН3 С2Н5 Н Н Н Н Н
СН3 С2Н5 Н Н Н Н Н
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н СН3 Н Н
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н CI Н
CH3 СН3 СН(СН3)2 Н Н N(CН3)2 Н Н
C4H9 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Н Н 133,5-134,5
CH3 СН3 С2H5 Н Н Н Н Н
CH3 СН3 Н Н Н Н Н
CH3 CH3 втор-С4Н9 Н Н Н Н Н
СН3 —(СН2)5— Н Н Н Н Н

Используя аналогичную методику, путем замены хинолинового соединения соответ-ствующим пиридиновым соединением получены соединения, представленные в табл.2.

Таблица 2


R3 R1 R2 X Y Z Т.пл., С
1 2 3 4 5 6 7
СН3 СН3 С2Н5 Н Н Н 126,5-128,5
СН2 =СН СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 104-106
СН3 —СН—(СН2)4—

СН3 Н Н Н 151-155,3
СН2 ССН —СН—(СН2)4—

СН3 Н Н Н 117-120
СН2С6Н5 —СН—(СН2)4—

СН3 Н Н Н 148,5-151,3
СН2ССН СН3 СН3 Н Н Н 171-173
СН3 СН3 СН3 Н Н Н 148-150
СН2С6Н5 СН3 СН3 Н Н Н 142-144
СН2С6Н5 СН3 С2Н5 Н Н Н 118-120
СН2ССН СН3 С2Н5 Н Н Н 138-140
-С12Н25-n СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 55-57
-С2Н5 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 72-75
СН2СН2ОСН2С6Н5 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 90-92,5
СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 120,5-122
-СН(СН3)2 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 94-97,5
-СН2С6Н5 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 122-125
-СН2-СС-С7Н15 -n СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Масло
СН2СН2ОСН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 60-63
СН2СН=СН2 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 81-84
—СН—СН=СН2

СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Масло
СН2—С=СН2

СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 98-100
СН—СНСН

СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Масло
СН2-СН=СНСН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 87-89
-С(СН3)3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 124-126
СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 95,5-98
С18Н37-n СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 77,3-79,2
СН2С6Н5 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 116,5-119
-СН2С6Н6 СН3 СН2СН(СН3)2 Н Н Н 76-78,5
СН3 СН3 СН2СН(СН3)2 Н Н Н 92-94
-С4Н9-n СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 54-57
СН2ССН СН3 СНСН(СН3)2 Н Н Н 128,5-131
СН3 СН3 Н Н Н 128-131
СН2С6Н5 СН3 Н Н Н 111-113
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н ОСН3 154-155
СН2-СН=СН-С7Н15 -n СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Масло
*СН2-С(CI)=CH2 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 73-77
С6Н13 -n СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Масло
СН(СН3)СН=СН-СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н —”—
СН3 -(СН2)5- Н Н Н 146-148
СН2СН=(СН3)2 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 77,5-79
СН2С6Н5 -(СН2)5- Н Н Н 117-122
СН2ССН2ОН СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Смола
СН2С6Н5 С2Н5 С2Н5 Н Н Н 114,5-118
С(СН3)ССН СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 128-132
СН2СН2N(CН3)3I- СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 165-175
СН3 С2Н5 С2Н5 Н Н Н 132,5-135,5
*С(СН3)2 ССН СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 104-106
СН2ССН СН3  Н Н Н 122-124
СН2ССН -(СН2)- Н Н Н 164,5-166,5
СН3 СН3 СН(СН3)2 СН3 Н Н 114-115,5
СН2ССН С2Н5 С2Н5 Н Н Н 135,5-137
СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 111-113
СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 136-138
СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 131,5-133
СН2СООСН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 104-108
СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 95-97
СН2СН2СН2СООС2Н5 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Масло
СН(СН3)СООСН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 133-135
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Br Н 122,5-126
СН2СН=СН-СООС2Н5 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Масло
(СН2)4СООСН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н —”—
СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 108-111
СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 107-109
СН3 СН(СН3)2 СН3 Н Н 130-132
СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 113-115
СН2СН=С(СН3)-
СН2СН2СН=С(СН3)2 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Масло
СН2СН(ОН)СН2ОН СН3 СН(СН3)2 Н Н Н —”—
(СН2)3 С=СН СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 73-75
СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Масло
СН(С6Н5)СООСН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н Масло
СН2СН2-С(СН3)=СН2 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н —”—
(СН2)9СН=СН2 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н —”—
СН(СН3)С6Н5 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н —”—
СН3 Н Н Н 122-124
Н Н Н 123-125
СН2С=СН Н Н Н 132-134,5
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н CI 102,5-104,5
CH2COOCH2CH3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 86-90
СН2СООН СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 187-189
СН2СООСН2С6Н5 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 121,5-123
СН2СООН СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 106-110
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 110-112
[]D=+27,41
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 110,5-114
[]D=+27,28
СН2C6H5 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 102-105
[]D=+13,08
СН2C6H5 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 104-107
[]D=+12,76
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н N(CН3)2 184,5-185,5
N=C(СН3)2 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 117-119,5
*СН2CCI3 СН3 СН(СН3)2 Н Н Н 114-116
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н OC6Н5 128-131
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н C4Н9-n Н 69-71,5
СН3 СН3 СН(СН3)2 CI Н Н 110-113
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н CF3 96,5-100
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н 190-191
С2Н5 СН3 СН(СН3)2 Н Н n-C3H7 85-87
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н n-C3H7 124-126
CH(СН3)2 СН3 СН(СН3)2 Н Н n-C3H7 115-122
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н i-C3H7 122-124,5
C2H5 СН3 СН(СН3)2 Н Н i-C3H7
CH(СН3)2 СН3 СН(СН3)2 Н Н i-C3H7 106,5-110,5
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н ——(CH2)5—— 170-174
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н CН3 H 129-130,5
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н C6H5 162-164
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н CH3 95,5-97,5
С2Н5 СН3 СН(СН3)2 Н Н C2H5 110-113
CH(СН3)2 СН3 СН(СН3)2 Н Н C2H5 111-123
СН3 СН3 СН(СН3)2 Н Н C2H5 139-140
*СН2CN СН3 СН(СН3)2 Н Н H 106-110

Затем производится требуемое превращение сложного эфира в свободную кислоту пу-тем доведения рН реакционной смеси до 6,5-7,5 за счет добавления сильной минеральной кислоты, таким образом получены соединения, представленные в табл.3.

Таблица 3


R1 R2 X Y Z Т.пл., С
1 2 3 4 5 6
СН3 СН(СН3)2 Н Н CF3* 133-142
СН3 СН(СН3)2 Н Н 247-249
СН3 СН(СН3)2 Н Н 215,5-218,5
СН3 СН(СН3)2 Н Н Н-C3Н7 148,5-150,5
СН3 СН(СН3)2 Н Н i-C3H7 131-133,5
СН3 СН(СН3)2 Н CН3 CH3 167-180
СН3 СН(СН3)2 Н ——(CH2)5—— 141-148
СН3 СН(СН3)2 Н ——(CH2)3—— 160-164
СН3 СН(СН3)2 Н H CH3 145-146,5
СН3 СН(СН3)2 Н Н C2H5 118-122
СН3 СН(СН3)2 Н ——(CH2)4—— 159-162
СН3 СН(СН3)2 Н Н SO2CH3 167-169
СН3 СН(СН3)2 Н Н CH2OH1/2CH3-CO-CH3 167-169
СН3 СН(СН3)2 Н CN CH3 188-190

Пример 2. Оценка послевсходового гербицидного эффекта испытуемых соединений.
Для определения послевсходовой гербицидной активности соединений (I) однодоль-ные и двудольные растения обрабатывают испытуемыми соединениями, диспергирован-ными в водно-ацетоновых смесях. Проростки растений выращивают в плоских ящиках на протяжении 2 нед. Испытуемые соединения диспергируют в смесях 509/50 ацетон/вода, содердащих 0,5% Твина-20 (полиоксиэтилен-сорбит монолаурата, ПАВ производства фир-мы “Атлас Кемикл Индастриз”) в количестве достаточном для обеспечения эквивалента 0,016-10 кг/га активного соединения при нанесении на растения через распылительное сопло, работающее под давлением 2,81 кгс/см2 на протяжении определенного времени. После распыления растения помещают на полки теплицы и выдерживают в условиях, принятых для содержания растений в теплицах. Спустя 4-5 нед. обработки проростки рас-тений осматривают и проставляют оценки в соответствии с приведенной ниже системой:

Различие в росте относительно контроля, %
0 - эффекта нет 0
1 - возможный эффект 1-10
2- слабый эффект 11-25
3- умеренный эффект 26-40
5 - выраженное поражение 41-60
6 - гербицидный эффект 61-75
7 - хороший гербицидный эффект 76-90
8 - приблизительно полное
уничтожение 91-99
9 - полное уничтожение 100
4 - аномальный рост, т.е. выраженное
физиологическое нарушение роста
или деформации, но при общем
эффекте меньшей силы для отнесения
к группе 5.

В большинстве случаев данные представлены для одиночного испытания, в некоторых случаях они представляют собой усредненные значения, полученные более чем в одном испытании.
Использованные виды растений и принятые для них сокращения:

Ежовник обыкновенный BARNY ARDGR Echinochloa crusgalli
Щетинник зеленный GREEN FOX Setaria viridis
Сыть круглая PNUT SEDGE Gyperus rotundus L.
Овсюг WILD OATS Avena Fatua
Пырей ползучий QUACK GRASS Agropyron repens
Вьюнок полевой FLD B IN DWD Convolvuius arvensis L.
Дурнишник COCKLEBUR (Xanthium pensylvanicum)
Ипомея MRNGL RY SP (Tpomoea purpurea)
Амброзия RAGWE ED (Ambrosia artemisiifolia)
Канатник Теофраста VELVETLEAF (Abutilon Theophrasti)
Ячмень S BARLY LA (Hordeum vulgare)
Кукуруза CORN FIELD (Lea mays)
Рис RICE, NATO (Oryza Sativa)
Соя SOYBEAN AD (Glycine max)
Подсолнечник SUNFL R XXX (Helianthus annus)
Пшеница S WHEAT ER (Triticum aestivum)
Хлопчатник COTTON (Gossypium hirsutum)

Оценка предвсходовой гербицидной эффективности испытуемых соединений.
Семена различных однодольных и двудольных растений по отдельности смешивают с почвой и высаживают в верхнюю часть слоя почвы глубиной приблизительно 2,5 см в раз-дельных горшках емкостью 0,5 дм3. После высаживания чашки опрыскивают выбранным водно-ацетоновым раствором, содержащим испытуемое соединение в количестве, доста-точном для обеспечения эквивалента 0,016-10 кг/га испытуемого соединения на горшок. Обработанные горшки затем помещают на полки теплицы, поливают водой и выдержива-ют в соответствии с принятыми в теплице условиями содержания. Спустя 4-5 нед. после обработки испытания прекращают, каждый горшок обследуют и выставляют оценку состо-яния в соответствии с приведенной системой оценивания.
Оценка дефолиантного воздействия соединений на хлопчатник.
Соответствующие соединения растворяют или диспергируют в водно-ацетоновой сме-си (1:1) до конечной концентрации, указанной в табл.4. Растворы содержат также 0,1-0,25% (об./об.) коллоидального продукта “Биофильм” (производства фирмы “Коллоидл Продакт Корпорейшн”), представляющего собой смесь алкиларилполиоксиэтанола, сво-бодных и связанных жирных кислот, простых гликогеновых эфиров, диалкилбензокар-боксилата и 2-пропанола. Испытуемым видом растений является хлопчатник.
Раствор или дисперсию испытуемого соединения используют для опрыскивания с рас-ходом 40 мл/горшок (одно растение на горшок) пр нанесении на листву. Растения пред-ставляют собой развитую рассаду в стадии 4-го листа на момент проведения испытания.
Непосредственно перед обработкой горшки поливают. После обработки растения по-мещают в произвольном порядке на полки теплицы. Следуют нормальной практике поли-ва и удобрения (при необходимости на растениях производится обработка пестицидами). На протяжении более холодных периодов года выдерживают минимальные дневные и ночные температуры 18,3С. В летний сезон происходят нормальные дневные колебания. Растения опрыскивают с обеспечением расхода, приведенного в табл.4. Каждая обработка дублируется шестикратно, а контроль - двенадцатикратно.
Уборку урожая производят спустя 15 сут. после послевсходовой обработки испытуе-мыми растворами и подсчитывают число опавших, высохших или увядших листьев на каждом растении. Производят также обследование на предмет роста почек. Полученные данные приведены в табл.4 в виде средних величин для каждой обработки.

Таблица 4

Соединение Расход, кг/га Число опавших, засохших или увядших листьев Рост молодых почек (вторично)
1 2 3 4
Контроль - 0,5 5,5
Метил-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил) никотинат
2,0
1,0
0,5
3,7
1,8
3,3
2,0
0,5
0,83
2-(5-Изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)никотиновая кислота
2,0
1,0
0,5
3,53
4,46
2,13
0
0
0
Метил-2-(5-этил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)-никотинат
2,0
1,0
0,5
5,33
5,33
3,79
2,6
3,0
4,3
2-(5-Этил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)-никотиновая кислота
2,0
1,0
0,5
1,0
3,3
2,5
5,0
3,5
4,8
2-Пропил-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)-никотинат
2,0
1,0
0,5
5,2
3,3
2,5
0
0
0
2-(5,5-Диметил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил) никотиновая кислота
2,0
1,0
0,5
5,36
6,5
6,5
5,5
7,0
7,8
Фурфурил-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил) никотинат
4,0
2,0
1,0
4,0
4,5
2,83
0
0
0

Оценка действия испытуемых соединений в качестве водных гербицидов с использо-ванием водяного гиацинта Ес chhornia crassipes.
В этих испытаниях заливные участки, имеющие сформировавшиеся популяции водя-ного гиацинта с высаживанием пять деток за 11 мес., опрыскивали испытуемым раствором с расходом 333 л/га, содержащим 0,5 мас.% ПАВ и достаточное количество испытуемого соединения для обеспечения 0,125-1,0 кг/га указанного соединения.
Спустя 44 дня после послевсходовой обработки подопытные заливные участки обсле-довали, полученные результаты приведены в табл.5.

Таблица 5

Соединение Расход, кг/га Показатель фи-тотоксичности* Повторный
рост
1 2 3 4
2-(5-Изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил) никотиновая кислота
0,125
0,25
0,50
1,0
3
6
7
9
0
0
0
0
2-(5-Изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)-никотинат
0,125
0,25
0,50
1,0
4
6
8
9
0
0
0
0
Фурфурил-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)никотинат
0,125
0,25
0,50
1,0
3
5
7
9
0
0
0
0
Необработанный участок - - 100**

*Показатель фитотоксичности (0:9):0 - эффекта нет; 9 - полное уничтожение сорняка.
**Непрерывно продуцирует новые проростки.

На основании проведенных испытаний можно сделать вывод, что предлагаемые со-единения можно использовать в качестве гербицидов как до появления всходов, так и по-сле появления всходов и что некоторые из указанных соединений являются селективными агентами для уничтожения сорняков, которые можно использовать в присутствии куль-турных растений, таких как соевые бобы.
В табл. 6 и 7 приведены сравнительные гербицидные данные соединений (I) с 2,6-диметокси-4-метилникотинонитрилом.




Таблица 6

Доза, Гербицидная активность испытуемых соединений
Соединение кг/га Кури-ное просо Лисо-хвост Осока Ов-сюг Свино-рой Вью-нок Ро-машка ле-карст-венная Ипо-мея Амб-розия Лим-но-харис Са-хар-ная свек-ла Куку-руза Хло-пок
Метил-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)-никоти-нат




1,000
0,500
0,250
0,125
0,063
0,032




9,0
9,0
7,0
8,0
3,0
0,0




9,0
9,0
9,0
8,0
8,0
6,0




9,0
9,0
9,0
9,0
7,0
7,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
8,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
7,0




9,0
9,0
9,0
8,0
7,0
5,0




9,0
9,0
9,0
8,0
5,0
3,0




9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
6,0




9,0
9,0
9,0
3,0
1,0
0,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
7,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
7,0




9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
0,0
2-(5-Изопро-пил-5-метил-4-оксо-2-ими-дазолин-2-ил)
никотиновая кислота




1,000
0,500
0,250
0,125
0,063
0,032




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
8,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
8,0
7,0
7,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
8,0
7,0
5,0
4,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
2-(5-Изопро-пил-5-метил-4-оксо-2-ими-дазолин-2-ил)--3-хиноликар-боновая кис-лота





1,000
0,500
0,250
0,125
0,063
0,032





9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
7,0





9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
7,0





8,0
8,0
8,0
9,0
6,0
4,0





9,0
9,0
9,0
7,0
8,0
9,0





9,0
9,0
9,0
9,0
7,0





9,0
9,0
9,0
7,0
3,0





9,0
9,0
8,0
8,0
3,0
0,0





9,0
9,0
9,0
7,0
7,0
4,0





9,0
9,0
9,0
7,0
7,0
4,0





9,0
8,0
9,0
3,0
2,0
1,0





9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0





9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0





9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
6,0
6-Хлор-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)-3-хино-линкарбоно-вая кислота





1,000
0,500
0,250
0,125
0,063
0,032





9,0
8,0
8,0
7,0
3,0
0,0





9,0
9,0
9,0
8,0
7,0
4,0





1,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0





9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0





7,0
7,0
7,0
1,0
0,0
0,0





9,0
4,0
0,0
0,0
0,0
0,0





9,0
7,0
7,0
1,0
0,0
0,0





4,0
2,0
1,0
0,0
0,0
0,0





9,0

3,0
0,0
0,0
0,0





4,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0





9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
8,0





9,0
9,0
9,0
9,0
7,0
2,0





9,0
8,0
7,0
2,0
0,0
0,0
5-Этил-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил) никоти-новая кислота




1,000
0,500
0,250
0,125
0,063
0,032




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
6,0




9,0
9,0
9,0
8,0
8,0
6,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
7,0




9,0
8,0
9,0
9,0
9,0
3,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
4,0
2,0




9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
6,0




9,0
9,0
8,0
8,0
2,0
0,0




9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
5,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
8,0




9,0
9,0
9,0
7,0
7,0
5,0
(+)-Изопропи-ламмоний-2-(5-изопропил-5-метил-4-ок-со-2-имидазо-лин-2-ил)-ни-котиновая кислота






1,000
0,500
0,250
0,125
0,063






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
8,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
7,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0

2,6-Диметокси
-4-метилнико-тиннитрил (известное соединение



1,000
0,500
0,250
0,125
0,063
0,032



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Таблица 6

Доза, Гербицидная активность испытуемых соединений
Соединение кг/га Кури-ное просо Лисо-хвост Осока Ов-сюг Свино-рой Вью-нок Ро-машка ле-карст-венная Ипо-мея Амб-розия Лим-но-харис Са-хар-ная свек-ла Куку-руза Хло-пок
Метил-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)-никоти-нат




1,000
0,500
0,250
0,125
0,063
0,032




9,0
9,0
7,0
8,0
3,0
0,0




9,0
9,0
9,0
8,0
8,0
6,0




9,0
9,0
9,0
9,0
7,0
7,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
8,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
7,0




9,0
9,0
9,0
8,0
7,0
5,0




9,0
9,0
9,0
8,0
5,0
3,0




9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
6,0




9,0
9,0
9,0
3,0
1,0
0,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
7,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
7,0




9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
0,0
2-(5-Изопро-пил-5-метил-4-оксо-2-ими-дазолин-2-ил)
никотиновая кислота




1,000
0,500
0,250
0,125
0,063
0,032




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
8,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
8,0
7,0
7,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
8,0
7,0
5,0
4,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
2-(5-Изопро-пил-5-метил-4-оксо-2-ими-дазолин-2-ил)--3-хиноликар-боновая кис-лота





1,000
0,500
0,250
0,125
0,063
0,032





9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
7,0





9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
7,0





8,0
8,0
8,0
9,0
6,0
4,0





9,0
9,0
9,0
7,0
8,0
9,0





9,0
9,0
9,0
9,0
7,0





9,0
9,0
9,0
7,0
3,0





9,0
9,0
8,0
8,0
3,0
0,0





9,0
9,0
9,0
7,0
7,0
4,0





9,0
9,0
9,0
7,0
7,0
4,0





9,0
8,0
9,0
3,0
2,0
1,0





9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0





9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0





9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
6,0
6-Хлор-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)-3-хино-линкарбоно-вая кислота





1,000
0,500
0,250
0,125
0,063
0,032





9,0
8,0
8,0
7,0
3,0
0,0





9,0
9,0
9,0
8,0
7,0
4,0





1,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0





9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0





7,0
7,0
7,0
1,0
0,0
0,0





9,0
4,0
0,0
0,0
0,0
0,0





9,0
7,0
7,0
1,0
0,0
0,0





4,0
2,0
1,0
0,0
0,0
0,0





9,0

3,0
0,0
0,0
0,0





4,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0





9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
8,0





9,0
9,0
9,0
9,0
7,0
2,0





9,0
8,0
7,0
2,0
0,0
0,0
5-Этил-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил) никоти-новая кислота




1,000
0,500
0,250
0,125
0,063
0,032




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
6,0




9,0
9,0
9,0
8,0
8,0
6,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
7,0




9,0
8,0
9,0
9,0
9,0
3,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
4,0
2,0




9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
6,0




9,0
9,0
8,0
8,0
2,0
0,0




9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
5,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
8,0




9,0
9,0
9,0
7,0
7,0
5,0
(+)-Изопропи-ламмоний-2-(5-изопропил-5-метил-4-ок-со-2-имидазо-лин-2-ил)-ни-котиновая кислота






1,000
0,500
0,250
0,125
0,063






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
8,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
7,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
2,6-Диметокси
-4-метилнико-тиннитрил (известное соединение



1,000
0,500
0,250
0,125
0,063
0,032



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Таблица 7

Доза, Гербицидная эффективность испытуемых соединений до появления всходов
Соединение кг/га Кури-ное просо Лисо-хвост Осока Ов-сюг Свино-рой Вью-нок Ро-машка ле-карст-венная Ипо-мея Амб-розия Лим-но-харис Са-хар-ная свек-ла Куку-руза Хло-пок
Метил-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)-никоти-нат




0,500
0,250
0,125
0,063
0,032
0,016




9,0
9,0
8,0
4,0
2,0
0,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
7,0
3,0




9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
8,0




9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
8,0




9,0
9,0
9,0
9,0
6,0





9,0
9,0
8,0
8,0
3,0
0,0




9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
4,0




9,0
9,0
9,0
7,0
2,0
0,0




9,0
9,0
9,0
9,0
7,0
7,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
7,0




9,0
9,0
8,0
8,0
7,0
7,0
2-(5-Изопро-пил-5-метил-4-оксо-2-ими-дазолин-2-ил)
никотиновая кислота




0,500
0,250
0,125
0,063
0,032
0,016




9,0
9,0
8,0
7,0
4,0
1,0




9,0
9,0
9,0
9,0
7,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
7,0




9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
8,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
8,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
7,0
7,0
4,0
0,0




9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
8,0




9,0
9,0
9,0
8,0
7,0
3,0




9,0
9,0
9,0
8,0
8,0
7,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
9,0
8,0
8,0
7,0
2-(5-Изопро-пил-5-метил-4-оксо-2-ими-дазолин-2-ил)--3-хиноликар-боновая кис-лота





0,500
0,250
0,125
0,063
0,032
0,016





8,0
9,0
9,0
1,0
0,0
0,0





9,0
9,0
9,0
3,0

0,0





9,0
9,0
9,0
8,0
7,0
2,0





9,0
9,0
9,0
9,0
7,0
2,0





9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
6,0





9,0
9,0
9,0
9,0
7,0
0,0





9,0
9,0
8,0
8,0
3,0
0,0





8,0
7,0
7,0
5,0
2,0
0,0





9,0
9,0
9,0
7,0
1,0
0,0





8,0
8,0
7,0
5,0
3,0
0,0





9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
8,0





9,0
9,0
9,0
9,0
7,0
6,0





9,0
9,0
9,0
8,0
7,0
5,0
6-Хлор-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)-3-хино-линкарбоно-вая кислота





0,500
0,250
0,125
0,063
0,032
0,016





0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0





7,0

9,0
0,0
0,0
0,0





2,0
2,0
2,0
1,0
0,0
0,0





9,0
9,0
9,0
3,0
2,0
0,0





8,0
8,0
8,0
2,0
8,0
8,0





7,0
7,0

0,0

0,0





8,0
8,0
8,0
2,0
1,0
0,0





0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0





8,0
8,0
8,0
2,0
0,0
0,0





4,0
4,0
4,0
1,0
0,0
0,0





9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
5,0





2,0
2,0
6,0
0,0
0,0
0,0





4,0
4,0

0,0
0,0
0,0
5-Этил-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил) никоти-новая кислота




0,500
0,250
0,125
0,063
0,032
0,016




9,0
9,0
9,0
6,0
3,0
0,0




9,0
9,0
9,0
8,0
6,0
0,0




9,0
9,0
9,0
8,0
6,0
0,0




9,0
9,0
9,0
3,0
2,0
1,0




9,0
9,0
3,0
2,0
9,0
0,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
0,0




9,0
9,0
8,0
6,0
2,0
0,0




9,0
9,0
9,0
4,0
1,0
0,0




9,0
9,0
9,0
9,0
0,0
0,0




9,0
9,0
8,0
7,0
5,0
2,0




9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0




9,0
9,0
7,0
6,0
0,0
0,0




9,0
9,0
7,0
6,0
2,0
1,0
2,8-Диизо-2-пропил-2-ме-тил-5-Н-ими-дазо [1,2:1,2]-пирроло[3,4-b]-пиридин-3-(2Н),5-дион





0,500
0,250
0,125
0,063
0,032
0,016





2,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0





2,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0





8,0
7,0
3,0
1,0
0,0
0,0





3,0
2,0
1,0
0,0
0,0
0,0





7,0
3,0
1,0
0,0
0,0
0,0





9,0
9,0
8,0
3,0
2,0
0,0





0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0





7,0
4,0
0,0
0,0
0,0
0,0





3,0
1,0
0,0
0,0
0,0
0,0





4,0
2,0
1,0
0,0
0,0
0,0





9,0
7,0
4,0
3,0
0,0
0,0





9,0
6,0
3,0
1,0
1,0
1,0





3,0
2,0
0,0
0,0
0,0
0,0
(+)-Изо-(+)-пропил-2-[5-аммоний-2-(5-изопропилме-тил-4-ок-со-2-имидазолин-2-ил)]-никоти-новая кислота






0,500
0,250
0,125
0,063
0,032






9,0
9,0
9,0
8,0
6,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
8,0
3,0






9,0
9,0
9,0
9,0
8,0






9,0
9,0
9,0
7,0
6,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
9,0
9,0






9,0
9,0
9,0
8,0
7,0
2,5-Диметокси
-4-метилнико-тиннитрил (известное соединение



0,500
0,250
0,125
0,063
0,032
0,016



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0



0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Эти данные показывают, что противопоставленное соединение является неактивным в качестве гербицида как до, так и после появления всходов.
Оценка гербицидной активности испытуемых соединений после появления всходов.
Гербицидная активность после появления всходов устанавливается с помощью следу-ющих испытаний, в которых обрабатываются испытуемыми соединениями, диспергиро-ванными в водных смесях ацетона, несколько видов однодольных и двудольных растений. В этих испытаниях рассада выращивается в парниках в течение примерно 2 нед. Испытуе-мые соединения диспергируются в смесях ацетон/вода 50/50, содержащих 0,5% Твина-20 (полиоксиэтиленсорбит монолаурата, поверхностно-активный агент) в количестве, доста-точном для обеспечения эквивалента 0,032-1,0 кг активного соединения на 1 га при нане-сении на растения через распылитель, действующий при давлении 2,8 кгс/см2 в течение определенного времени. После распыления растения помещают в теплицу и за ними осу-ществляется уход в соответствии с обычной практикой выращивания растений в теплицах. Через 4-5 нед. после обработки рассада растений изучается и их состояние оценивается по следующей шкале:

Отличие в росте, % по сравнению
с контролем
0 - никакого эффекта 0
1 - возможный эффект 1-10
2 - слабый эффект 11-25
3 - средний эффект 26-40
5 - определенный ущерб 41-60
6 - гербицидный эффект 61-75
7 - хороший гербицидный эффект 76-90
8 - почти полная гибель 91-99
9 - полная гибель 100
4 - ненормальный рост, т.е. определенный
физиологический ущерб, но с общим
эффектом, меньшим, чтобы отнести к
группе 5 по шкале оценок

Полученные данные приведены в табл.6.
Гербицидная эффективность испытуемых соединений до появления всходов.
Семена нескольких однодольных и двудольных растений отдельно смешиваются с почвой и высаживаются на глубину примерно 2,5 см от поверхности в отдельные чашки емкостью 0,57 л. После сева на чашки распыляются выбранные водно-ацетоновые раство-ры, содержащие испытуемое соединение в количестве, достаточном, чтобы обеспечить эк-вивалент 0,016-0,5 кг на 1 га испытуемого соединения на чашку. Обработанные чашки за-тем помещаются в теплицу, где поливаются и за ними осуществляется уход в соответствии с обычной практикой теплиц. Спустя 4-5 нед. после обработки испытания завершаются и каждый лист исследуется; состояние растений оценивается по шкале, которая приведена выше. Гербицидное преимущество активных ингредиентов очевидно из результатов испы-таний, которые приведены в табл.7 (в случаях, когда было осуществлено более одного ис-пытания для данного соединения, полученные данные усредняются).
Используемые виды растений:
Куриное просо Echinochloa Crusgalli, (L) BEAU
Лисохвост Seraria spp.
Осока Cyperus rotundus, L.
Овсюг Avena Fatua, L.
Свинорой Agropyron repens, (L). BEAUV
Вьюнок Convolvulus arvensis, L.
Ромашка лекарственная Matricaria chamomilla, L.
Ипомея Ipomoea spp.
Амброзия Ambrosia artemisiifolia, L.
Лимнохарис Abutilon theophrasti, Medic
Сахарная свекла Beta vulgaris, L.
Кукуруза Lea mays, L.
Хлопок Gossypium hirsutum, L.

Pyridine and its Derivatives.//Ed by G.R. Newkome. N.Y. : Interscience, pt. V, 1985.