Карточка патентного документа
СИНЕРГЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ПИРАЗОЛА И ПИРЕТРОИДА ДЛЯ БОРЬБЫ С ТЕРМИТАМИ
(51) МПК
А01N 43/56; 47/24; 53/08
(45) Опубликован
26.03.2001
Сведения о документе ▾
- (11) TJ Номер документа
- 473
- (13) Код типа документа
- P
- (51) МПК
- А01N 43/56; 47/24; 53/08
- (45) Дата публикации
- 26.03.2001
- Статус
- Прекратил действие
Заявка ▾
- (21) Рег. номер заявки
- 96000265
- (22) Дата подачи заявки
- 20.02.1995
- (31) Конвенционный приоритет
- 6/52798
- (32) Дата подачи конв. заявки
- 27.02.1994
- (33) Страна приоритета
- JP
PCT ▾
- (85) Дата нац. фазы PCT
- 27.09.1996
Лица ▾
- (71) Заявитель(и)
- РОН-ПУЛЕНК АГРОШИМИ (FR)
- (72) Автор(ы)
- КОДАМА, Хироши (JP); ВАДА, Ясухиро (JP); ЯМАГУЧИ, Рикио (JP).
- (73) Патентообладатель(и)
- РОН-ПУЛЕНК АГРОШИМИ (FR)
(57)Реферат
Описывается композиция по борьбе с термитами, предназначенная для обработки почвы, которая содержит в качестве эффективных ингредиентов производное 3-циано-1(замещённый фенил) пиразола и пиретроидное соединение, и способы борьбы с помощью такой композиции с вредителями, такими как термиты. Композиция по борьбе с термитами усовершенствована для обработки почвы в связи с приданием ей способности препятствовать прохождению термитов через обработанный пестицидами слой.
Формула изобретения
1. Пестицидная композиция, включающая в качестве эффективно действующих веществ пиретроид и соединение формулы (I) l-[4-R1 2,6-(R2)p фенил] 3-циано 4-[R4-S(O)n]5-R5 пиразол (I), где R1 представляет собой галоген, низший галогеналкил, низший галогеналкокси или SF5 (низший означает целое число от 1 до 4, предпочтительно один); R2 представляет собой галоген, различные R2 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга; R4 представляет собой галоген, низший алкил или галогеналкил; R5 представляет собой галоген, низший алкил или амино; n представляет собой О или 1 или 2; р представляет собой 1 или 2, или 3, или 4, предпочтительно 2; где эффективно действующие вещества присутствуют в количестве, достаточном для оказания синергитического эффекта.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что весовое соотношение пиретроида к соединению формулы (I) составляет от 0,1 до 10, предпочтительно от 0,5 до 5.
3. Композиция по любому из п.п. 1-2, отличающаяся тем, что включает от 0,001% до 50% соединения формулы (I), предпочтительно от 0,005 до 10%.
4. Композиция по любому из п.п. 1-3, отличающаяся тем, что включает от 1 до 20% соединения формулы (1).
5. Композиция по любому из п.п. 1-4, отличающаяся тем, что её используют для борьбы с термитами.
6. Композиция по любому из п.п. 1-5, отличающаяся тем, что соединение формулы (I) представляет собой 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилсульфинилпиразол.
7. Композиция по любому из п.п. 1-6, отличающаяся тем, что содержит пиретроидное соединение, отличное от цифлутрина, циперметрина, дельтаметрина, фенпропатрина, фенвалерата и перметрина.
8. Композиция по любому из п.п. 1-7, отличающаяся тем, что пиретроидное соединение, выбирается из группы, включающей аллетрин, этофенпрокс, циклопротрин, цигалотрин, цифлутрин, циперметрин, пиретрин, тралометрин, фенвалерат, фенпропатрин, флуцитринат, перметрин, бифентрин, силафлуофен, лесметрин, тефлутрин, акринатрин, праретрин, цисметрин, d-фенотрин, дельтаметрин, тетраметрин.
9. Способ борьбы с термитами и предупреждения прохождения термитов через обработанный пестицидами слой почвы или материала, заключающийся в том, что упомянутый слой обрабатывают эффективным количеством композиции по любому из п.п. 1-8.
10. Способ борьбы с термитами заключающийся в том, что почву обрабатывают композицией для борьбы с термитами по любому из п.п.от 1 до 8, в количестве от 0,1 г/м2 до 5 г/м2.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что весовое соотношение пиретроида к соединению формулы (I) составляет от 0,1 до 10, предпочтительно от 0,5 до 5.
3. Композиция по любому из п.п. 1-2, отличающаяся тем, что включает от 0,001% до 50% соединения формулы (I), предпочтительно от 0,005 до 10%.
4. Композиция по любому из п.п. 1-3, отличающаяся тем, что включает от 1 до 20% соединения формулы (1).
5. Композиция по любому из п.п. 1-4, отличающаяся тем, что её используют для борьбы с термитами.
6. Композиция по любому из п.п. 1-5, отличающаяся тем, что соединение формулы (I) представляет собой 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметилсульфинилпиразол.
7. Композиция по любому из п.п. 1-6, отличающаяся тем, что содержит пиретроидное соединение, отличное от цифлутрина, циперметрина, дельтаметрина, фенпропатрина, фенвалерата и перметрина.
8. Композиция по любому из п.п. 1-7, отличающаяся тем, что пиретроидное соединение, выбирается из группы, включающей аллетрин, этофенпрокс, циклопротрин, цигалотрин, цифлутрин, циперметрин, пиретрин, тралометрин, фенвалерат, фенпропатрин, флуцитринат, перметрин, бифентрин, силафлуофен, лесметрин, тефлутрин, акринатрин, праретрин, цисметрин, d-фенотрин, дельтаметрин, тетраметрин.
9. Способ борьбы с термитами и предупреждения прохождения термитов через обработанный пестицидами слой почвы или материала, заключающийся в том, что упомянутый слой обрабатывают эффективным количеством композиции по любому из п.п. 1-8.
10. Способ борьбы с термитами заключающийся в том, что почву обрабатывают композицией для борьбы с термитами по любому из п.п.от 1 до 8, в количестве от 0,1 г/м2 до 5 г/м2.
Описание
Изобретение относится к композиции для борьбы с термитами, предназначенной для обра-ботки почвы, которая содержит 3-циано-1-(замещённый фенил)-пиразольное производное и пиретроидное соединение в качестве активных ингредиентов.
Пиразольные производные, функционирую-щие в качестве эффективных ингредиентов компо-зиции настоящего изобретения для борьбы с тер-митами, представляют собой известные соедине-ния, описанные в заявке на европейский патент 295117, а также международных заявках на па-тенты WO 93/6089 и WO 94/21606, в которых от-мечается, что указанные соединения оказывают пестицидный эффект на членистоногих, на расти-тельные нематоды, на протозойных вредителей и других вредителей. Много других пестицидных соединений могут использоваться в сочетании с N-фенил-пиразол производными.
Не вдаваясь в подробности действия каждого из таких возможных соединений в различных условиях, можно упомянуть среди них такие пире-троидные соединения как цифлутрин, ципермет-рин, дельтаметрин, фенпропатрин, фенвалерат и перметрин.
Первой целью изобретения является создание синергетических композиций на основе 3-циано-1-(замещённый фенил)-пиразол производных.
Целью изобретения является также создание специфических композиций, которые обладают повышенной активностью против вредителей, особенно насекомых.
Ещё одной целью изобретения является со-здание специфических композиций, которые обла-дают улучшенной активностью против термитов.
Имеются, в основном, два вида борьбы с тер-митами: обработка древесины нанесением кон-тролирующего агента на древесину и обработка почвы путём распыления контролирующего аген-та на почву и/или на пространство под полом помещений. Для уже существующих домов, по-скольку нанесение средства на древесину затруд-нительно, используется в основном обработка почвы. Однако, во многих случаях термиты про-никают через обработанный слой и поедают дре-весину, и поэтому было бы желательно разрабо-тать средство борьбы с термитами, которое обла-дало бы действием, направленным как на борьбу с термитами, так и на создание препятствий для прохождения термитов через обработанный пе-стицидами слой.
Дальнейшей целью изобретения является также создание новой композиции для борьбы с термитами (предпочтительно для обработки поч-вы), которая обладала бы мощным действием для борьбы с термитами, а также способна была бы препятствовать прохождению термитов через обработанный пестицидами слой.
Было обнаружено, что все указанные выше
цели могут быть достигнуты с помощью компози-ций настоящего изобретения.
Композиции согласно изобретению включают в качестве активных ингредиентов пиретроидные соединения и соединения формулы (1)
1-[4-R1 2,6-(R2)p фенил] 3-циано 4-[R4-S(0)n] 5-R5пиразол (I),
где
R1 - галоген, низший галоалкил, низший га-лоалкокси или SF5 (для низших соединений имеет место целое число от 1 до 4, предпочтительно один),
R2 - галоген, при этом варианты R2, могут быть идентичными или различными,
R4 - галоген, низший алкил или галоалкил,
R5 - галоген, низший алкил или амино,
n - равно 0 или 1 или 2;
p - равно 1 или 2 или 3 или 4, предпочтитель-но 2.
Гало- перед названием радикалa означает, что данный радикал может быть заменён одним или более атомами галогена.
Предпочтительным соединением формулы (1) является 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлоро-4-трифторметилфенил)-4-трифторометилсульфинил пиразол.
Композиция согласно изобретению включает активные ингредиенты в количествах, позволяю-щих оказывать синергетический эффект.
Пиретроидные соединения, которые могут ис-пользоваться согласно изобретению, включают все виды пиретроидов, особенно пиретроиды, отличные от цифлутрина, циперметрина, дельта-метрина, фенпропатрина, фенвалерата, и пермет-рина.
Преимущественными пиретроидами, которые успешно могут использоваться согласно изобре-тению, являются соединения, выбранные из груп-пы, состоящей из следующих составов пиретрои-дов, не ограничиваясь, однако, ими:
1. Аллетрин [dl-3-аллил-2-метил-4-оксо-2-циклопентенил-dl- цис, транс-хризантемат]
2. Этофенпрокс [2-(4-этоксифенил)-2-метилпропил-3-феноксибензиловый эфир]
3. Циклопротрин [(RS)-a-циано-3-феноксибензил (RS)-2,2-дихлоро-1-(4-этоксифенил) -циклопропан карбоксилат]
4. Цигалотрин [(RS)-a-циано-3-феноксибензил (Z)-(1 RS, 3RS) 3-(2-хлоро-3,3,3-трифторo-1-пропенил)-2,2-диметил-циклопропан карбоксилат]
5. Цифлутрин [(RS)-a-циано-4-флуоро-3-феноксибензил (1RS, 3RS)-(IRS, 3RS)-3-(2,2-дихлоровинилl)-2,2-диметил циклопропан кар-боксилат]
6. Циперметрин [(RS)-a-циано-3-феноксибензил (1 RS, 3RS)-(1 RS,3SR)-3-(2,2-дихлоровинил)-2,2-диметил циклопропан кар-боксилат ]
7. Пиретрин
8. Тралометрин [(S)-a-циано-3- феноксибен-зил (1R, 3S)-2,2-диметил -3-(1,2,2,2-тетрабромэтил)-циклопропан карбоксилат]
9. Фенвалерат [(RS)-a-циано-3-феноксибензил (RS)-2-(4-хлорофенил)-3-метил-бутаноат]
10. Фенпропатрин [(RS)-a-циано-3-феноксибензил-2,2,3,3-тетраметил циклопропан карбоксилат]
11. Флуцитринат [(RS)-a-циано-3-феноксибензилl-(S)-2-(4-дифторометоксифенил)-3-метил бутилат]
12. Перметрин [3-феноксибензил (1 RS, 3RS)-(1 RS, 3RS)-(2,2-дихлоро-винил)-2,2-диметил цик-лопропан карбоксилат]
13. Бифентрин [2-метилбифенил-3-ил-метил (Z)-(1RS, 3RS)-3-(2-хлоро-3,3,3-фторопроп-1-енил)-2,2-диметил циклопропан карбоксилат]
14. Силафлуофен [4-этоксифенил-[3-(3-фенокси-4-фторфенил) пропил] (диметил) силан]
15. Лесметрин[5-бензил-3-фуриметрил dl-цис, транс-хризантемат]
16. Тефлутрин [2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензил-(1RS)-цис-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифтор- проп-1-енил)-2,2-диметил циклопропан карбокси-лат]
17. Акринатрин [(S)-a-циано-3-феноксибензил (Z)-(1R, 3S)-2,2-диметил-3-[2-(2,2,2-трифтор-1-трифторметил этоксикарбонил) винил] циклопропан карбоксилат]
18. Праретрин [(RS)-2-метил-4-оксо-3-проп-2-енилциклопент-2-енил (1 RS)-цис, транс- 2,2-диметил-3-(2-метил проп-1-енил) циклопропан карбоксилат]
19. Цисметрин [5-бензил-3-фурилметил (1 R)-транс-2,2-диметил-3-(2-метил проп-1-енил) цикло-пропан карбоксилат]
20. d-фенотрин [3-феноксибензил (1 RS)-цис, транс-2,2-диметил-3-(2-метил проп-1-енил) цикло-пропан карбоксилат]
21. Дельтаметрин [(S)-a-циано-3-феноксибензил (1 R)-цис-3- (2,2-дибромо-винил)-2,2-диметил циклопропан карбоксилат]
22. Тетраметрин [циклогекс-1-ен-1,2-дикарбоксимид метил (1RS, 3RS, 1RS, 3SR)-2,2-диметил-3-(2-метил проп-1-енил) циклопропан карбоксилат].
Синергетические композиции согласно изоб-ретению представляют собой такие композиции, в которых весовое соотношение пиретроидного соединения к соединению формулы (I) находится в диапазоне значений от 0,1 до 10, предпочтительно от 0,5 до 5.
Синергетические композиции согласно изоб-ретению представляют собой композиции, наибо-лее полезные для борьбы с термитами, особенно при обработке почвы. Таким образом, изобретение относится также к способу борьбы с вредителями, особенно термитами, который включает нанесе-ние эффективного количества композиций соглас-но изобретению.
Жидкие композиции согласно изобретению обычно включают от 0,001 % до 50% (все процен-ты в описании, если особо не оговаривается иное, даются в весовых величинах) соединения форму-лы (I), предпочтительно от 0,005 % до 010 %. Кон-центрированная композиция, используемая для хранения, а также для коммерческих целей, со-держит обычно от 1 до 20 % упомянутого соеди-нения формулы (I).
При использовании композиции согласно изобретению для борьбы с термитами, особенно в том случае, когда проводится обработка почвы и/или почвы под полом, количество эффективного ингредиента может варьироваться от 0,01 до 7 г, предпочтительно от 0,1 до 5 г на м2.
В случае обработки дерева, например, лесо-материалов из любого вида деревьев, способ борьбы с вредителями, особенно с термитами, представляет собой, в соответствии с изобретени-ем, пропитку древесины описанной выше компо-зицией.
Нанесение композиций изобретения на жи-вотных производится в основном в дозе от 0,1 до 100 мг, предпочтительно от 2 до 20 мг на 1кг веса животного.
Композиция по борьбе с термитами согласно изобретению обладает очень высокой активно-стью при использовании её против термитов, по-вреждающих дома, в частности против Cop-totermes formosanusus. (Shiraki). Reticulitermes sper-atus (Kolbe), Odon-totermes formosanus (Shiraki), и Cryptotermes domesticus (Haviland), а также спосо-бы препятствующие прохождению термитов через материал, обработанный пестицидами. Компози-ция может быть нанесена на строительные мате-риалы, мебель, кожу, волокнистые материалы, изделия, покрытые винилом, электрические прово-да или кабели.
С целью эффективного использования компо-зиции согласно изобретению по борьбе с термита-ми для обработки почвы или материалов, упомя-нутую композицию следует растворить, суспенди-ровать, перемешать, создать условия для адсорб-ции или прилипания к соответствующему носите-лю (этот термин является синонимом «наполните-ля») применительно к обычно применяемому пре-парату, добавив, если нужно, вспомогательные агенты. Указанная композиция может быть приго-товлена в виде, пригодном для соответствующих целей использования, например, в виде масляного раствора, эмульсии, водного раствора, порошка, гранул, увлажнённого порошка, аэрозоля, окури-вающего средства или сыпучего средства.
Используемые в изобретении твёрдые носите-ли включают, например, глины, в частности, као-лин, бентонит и кислую глину; талькообразные материалы, такие как тальк и пирофиллит; крем-нистые материалы, такие как диатомовая земля, кварцевый песок, слюда, синтетические силикаты и высокодисперсные синтетические силикаты; а также неорганические минеральные порошки, такие как пемза и песок. Жидкие носители вклю-чают, например, спирты, такие как метанол, эта-нол и этиленгликоль; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон; эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и целлозольв;
Алифатические углеводороды, такие как бен-зол, толуол, ксилол, бензин-растворитель, цикло-гексан и метилнафталин; а также галогенсодер-жащие углеводороды, такие как хлороформ, че-тырёххлористый углерод и хлорбензол. Указан-ные твёрдые или жидкие носители могут исполь-зоваться либо поодиночке, либо в сочетании.
Используемые в изобретении вспомогатель-ные агенты включают пропиленты, поверхностно активные вещества, закрепители, диспергирующие вещества, загустители и клеящие вещества.
Пропиленты включают, например, сжижен-ный нефтяной газ, диметиловый эфир и фторугле-роды. Поверхностно активные вещества включа-ют, в частности, алкилариловый эфир полиокси-этилена, сорбитмонолаурат полиоксиэтилена, алкилаллил сорбитмонолаурат, алкилбензол-сульфонат, алкилнафталинсульфонат, сульфонат лигнина и соли эфира серной кислоты высших спиртов. Такие поверхностно активные вещества могут использоваться либо сами по себе, либо в сочетании.
Закрепители, диспергирующие вещества, за-густители и клеящие вещества включают, напри-мер, казеин, желатин, крахмал, карбоксиметил-целлюлозу, альгиновую кислоту, агар, поливини-ловый спирт, полиэтиленгликоль, полиакрилат натрия, аравийскую камедь и ксантановую ка-медь, которые добавляют при необходимости.
Композиция по борьбе с термитами согласно изобретению, предназначенная для обработки почвы, может также содержать усиливающее её действие агенты, такие как синеприн 500, пиперо-нил бутоксид и S-421.
Композиция по борьбе с термитами согласно изобретению может использоваться не только для обработки поверхности или внутреннего слоя окружающего участка почвы или площади почвы под полом помещения для защиты древесины, в том числе деревьев, заборов, железнодорожных узлов или строений, таких, как дома, склады и промышленные объекты, но также для защиты лесоматериалов, в частности, фанеры, мебели, деревопродуктов, таких как древесно-картонные и древесно-стружечные плиты (particle boards and half boards), винилсодержащих продуктов, таких как покрытые оболочкой провода и листовой ма-териал.
Изобретение включает также аспекты профи-лактического применения композиции в местах, где ожидается выплод термитов, вдобавок к выше-описанным аспектам.
Пригодные для применения эмульгаторы представляют собой один или более таких аген-тов, отобранных из неионных или анионных эмульгаторов.
Примеры неионных эмульгаторов, которые могут найти применение в описываемых компози-циях, включают, в частности, полиоксиэтиле-налкилфениловый эфир, полиоксиэтиленалкило-вый эфир, сложный эфир полиэтиленгликоля и жирной кислоты, сложный эфир сорбитана и жир-ной кислоты, сложный эфир полиоксиэтиленсор-бита и жирной кислоты, полиоксиэтиленполиок-сипропиленалкиловый эфир. В качестве примеров анионных эмульгаторов можно упомянуть алкил-сульфаты, сульфаты полиоксиэтиленалкилового эфира, сульфосукцинаты, производные таурина, производные саркозина, эфиры фосфорной кисло-ты, алкилбензолсульфонаты и др. Предпочтитель-ная смесь, состоящая из полиоксиэтиленстирил-фенилового эфира и алкилбензолсульфоната кальция. Указанные эмульгаторы могут использо-ваться в количестве от 5 до 20 весовых частей на 100 весовых частей композиции согласно изобре-тению.
Композиции согласно изобретению могут быть получены с помощью любых традиционных процедур, пригодных для эмульгируемых концен-тратов.
Изобретение иллюстрируется приведёнными ниже примерами, сравнительными примерами и экспериментальными примерами, не ограничива-ясь, однако, указанными в них данными.
ПРИМЕРЫ
Типичные варианты осуществления изобре-тения приведены ниже, однако, изобретение не ограничивается указанными вариантами.
В описании приводимых вариантов термин «часть(и)» означает часть(и) по весу.
Применяемый в вариантах метод тестирова-ния соответствует стандартам Японской Ассоциа-ции по сохранению древесины, No. 13, 1987, "Standards for Testing Methods of Termite Control-ling Effects and Performance of Termite Controlling Agents for Soil Treatment (I)."
Вариант 1
Соединение А 8,00 частей
Бифентрин 2,00 частей
Бифентрин 2,00 частей
Пропиленгликоль 5,00 частей
Анионное поверхностно
активное вещество 1,00 часть
Неионное поверхностно
активное вещество 5,00 частей
Ксантановая камедь 0,25 частей
Силиконовый пеногаситель 0,50 частей
Вода 78,25 частей
Вышеприведённые вещества перемешивают до однородного состояния и суспендируют с по-лучением текучего продукта.
Вариант 2
Соединение А 1,00 часть
Бифентрин 0,40 частей
Пропиленгликоль 5,00 частей
Анионное поверхностно
активное вещество 1,00 часть
Неионное поверхностно
активное вещество 5,00 частей
Ксантановая камедь 0,40 частей
Силиконовый пеногаситель 0,50 частей
Вода 86,70 частей
Вышеприведённые вещества перемешивают до однородного состояния и суспендируют с по-лучением текучего продукта.
Вариант 3
Перметрин 20,00 частей
Анионное поверхностно
активное вещество 10,00 частей
N-метил-2-пирролидон 10,00 частей
Ароматический растворитель 56,00 частей
Вышеприведённые вещества равномерно рас-творяют с получением эмульсии.
Экспериментальный пример 1.
Для тестирования используют прибор, в кото-ром два стеклянных цилиндра (каждый по 5 см в диаметре и примерно по12 см в высоту) соединены на расстоянии около 2 см от дна со стеклянной трубкой диаметром около 1,5 см и длиной при-мерно 10 см (трубка градуирована на участке 5 см в центре через 5-мм интервал). Один стеклянный цилиндр заполняют примерно 60 г необработан-ной почвы, доводят значение влажности примерно до 25 %, а другой цилиндр заполняют около 0,29 г фильтровальной бумаги (диаметром 5,5 мм). Стек-лянную трубку заполняют слоем толщиной в 1 см исследуемой почвы, приготовленной при смеши-вании 2,4 г необработанной песчаной почвы, ко-торая была пропущена через сито в 20 меш и за-тем высушена при температуре 60оС до постоян-ного веса, с 0,45 г раствора исследуемой компози-ции заданной концентрации и оставляют полу-ченную смесь на 3 недели в комнате без обработ-ки, повышая устойчивость к действию погодных условий. Стеклянную трубку соединяют со стек-лянными цилиндрами.
В стеклянный цилиндр, заполненный необра-ботанной почвой, вносят 220 особей Coptotermes for-mosanus Shiraki (200 рабочих и 20 солдат) и выдерживают прибор для тестирования в услови-ях постоянной температуры в камере, отрегулиро-ванной на поддержание температуры 28оС и от-носительной влажности 70 % или выше.
Глубину просверленного отверстия (милли-метры = мм), повреждение при поедании и резуль-тат мер по борьбе с термитами оценивают через 14 дней после внесения насекомых на почву, при этом эффект оценивают в соответствии со следу-ющими критериями:
Повреждение при поедании:
+ 10 % или менее в сравнении с необработанным объектом
++ 11-15 % или менее в сравнении с необработанным объектом
+++ 51 % или более в сравнении с необработанным объектом
Эффект по борьбе с термитами:
А 100 % летальность
В 80-99% летальность
С 50-79% летальность
Д 49 % летальность или ниже
Полученные результаты приведены в таблице 1.
Пиразольные производные, функционирую-щие в качестве эффективных ингредиентов компо-зиции настоящего изобретения для борьбы с тер-митами, представляют собой известные соедине-ния, описанные в заявке на европейский патент 295117, а также международных заявках на па-тенты WO 93/6089 и WO 94/21606, в которых от-мечается, что указанные соединения оказывают пестицидный эффект на членистоногих, на расти-тельные нематоды, на протозойных вредителей и других вредителей. Много других пестицидных соединений могут использоваться в сочетании с N-фенил-пиразол производными.
Не вдаваясь в подробности действия каждого из таких возможных соединений в различных условиях, можно упомянуть среди них такие пире-троидные соединения как цифлутрин, ципермет-рин, дельтаметрин, фенпропатрин, фенвалерат и перметрин.
Первой целью изобретения является создание синергетических композиций на основе 3-циано-1-(замещённый фенил)-пиразол производных.
Целью изобретения является также создание специфических композиций, которые обладают повышенной активностью против вредителей, особенно насекомых.
Ещё одной целью изобретения является со-здание специфических композиций, которые обла-дают улучшенной активностью против термитов.
Имеются, в основном, два вида борьбы с тер-митами: обработка древесины нанесением кон-тролирующего агента на древесину и обработка почвы путём распыления контролирующего аген-та на почву и/или на пространство под полом помещений. Для уже существующих домов, по-скольку нанесение средства на древесину затруд-нительно, используется в основном обработка почвы. Однако, во многих случаях термиты про-никают через обработанный слой и поедают дре-весину, и поэтому было бы желательно разрабо-тать средство борьбы с термитами, которое обла-дало бы действием, направленным как на борьбу с термитами, так и на создание препятствий для прохождения термитов через обработанный пе-стицидами слой.
Дальнейшей целью изобретения является также создание новой композиции для борьбы с термитами (предпочтительно для обработки поч-вы), которая обладала бы мощным действием для борьбы с термитами, а также способна была бы препятствовать прохождению термитов через обработанный пестицидами слой.
Было обнаружено, что все указанные выше
цели могут быть достигнуты с помощью компози-ций настоящего изобретения.
Композиции согласно изобретению включают в качестве активных ингредиентов пиретроидные соединения и соединения формулы (1)
1-[4-R1 2,6-(R2)p фенил] 3-циано 4-[R4-S(0)n] 5-R5пиразол (I),
где
R1 - галоген, низший галоалкил, низший га-лоалкокси или SF5 (для низших соединений имеет место целое число от 1 до 4, предпочтительно один),
R2 - галоген, при этом варианты R2, могут быть идентичными или различными,
R4 - галоген, низший алкил или галоалкил,
R5 - галоген, низший алкил или амино,
n - равно 0 или 1 или 2;
p - равно 1 или 2 или 3 или 4, предпочтитель-но 2.
Гало- перед названием радикалa означает, что данный радикал может быть заменён одним или более атомами галогена.
Предпочтительным соединением формулы (1) является 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлоро-4-трифторметилфенил)-4-трифторометилсульфинил пиразол.
Композиция согласно изобретению включает активные ингредиенты в количествах, позволяю-щих оказывать синергетический эффект.
Пиретроидные соединения, которые могут ис-пользоваться согласно изобретению, включают все виды пиретроидов, особенно пиретроиды, отличные от цифлутрина, циперметрина, дельта-метрина, фенпропатрина, фенвалерата, и пермет-рина.
Преимущественными пиретроидами, которые успешно могут использоваться согласно изобре-тению, являются соединения, выбранные из груп-пы, состоящей из следующих составов пиретрои-дов, не ограничиваясь, однако, ими:
1. Аллетрин [dl-3-аллил-2-метил-4-оксо-2-циклопентенил-dl- цис, транс-хризантемат]
2. Этофенпрокс [2-(4-этоксифенил)-2-метилпропил-3-феноксибензиловый эфир]
3. Циклопротрин [(RS)-a-циано-3-феноксибензил (RS)-2,2-дихлоро-1-(4-этоксифенил) -циклопропан карбоксилат]
4. Цигалотрин [(RS)-a-циано-3-феноксибензил (Z)-(1 RS, 3RS) 3-(2-хлоро-3,3,3-трифторo-1-пропенил)-2,2-диметил-циклопропан карбоксилат]
5. Цифлутрин [(RS)-a-циано-4-флуоро-3-феноксибензил (1RS, 3RS)-(IRS, 3RS)-3-(2,2-дихлоровинилl)-2,2-диметил циклопропан кар-боксилат]
6. Циперметрин [(RS)-a-циано-3-феноксибензил (1 RS, 3RS)-(1 RS,3SR)-3-(2,2-дихлоровинил)-2,2-диметил циклопропан кар-боксилат ]
7. Пиретрин
8. Тралометрин [(S)-a-циано-3- феноксибен-зил (1R, 3S)-2,2-диметил -3-(1,2,2,2-тетрабромэтил)-циклопропан карбоксилат]
9. Фенвалерат [(RS)-a-циано-3-феноксибензил (RS)-2-(4-хлорофенил)-3-метил-бутаноат]
10. Фенпропатрин [(RS)-a-циано-3-феноксибензил-2,2,3,3-тетраметил циклопропан карбоксилат]
11. Флуцитринат [(RS)-a-циано-3-феноксибензилl-(S)-2-(4-дифторометоксифенил)-3-метил бутилат]
12. Перметрин [3-феноксибензил (1 RS, 3RS)-(1 RS, 3RS)-(2,2-дихлоро-винил)-2,2-диметил цик-лопропан карбоксилат]
13. Бифентрин [2-метилбифенил-3-ил-метил (Z)-(1RS, 3RS)-3-(2-хлоро-3,3,3-фторопроп-1-енил)-2,2-диметил циклопропан карбоксилат]
14. Силафлуофен [4-этоксифенил-[3-(3-фенокси-4-фторфенил) пропил] (диметил) силан]
15. Лесметрин[5-бензил-3-фуриметрил dl-цис, транс-хризантемат]
16. Тефлутрин [2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензил-(1RS)-цис-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифтор- проп-1-енил)-2,2-диметил циклопропан карбокси-лат]
17. Акринатрин [(S)-a-циано-3-феноксибензил (Z)-(1R, 3S)-2,2-диметил-3-[2-(2,2,2-трифтор-1-трифторметил этоксикарбонил) винил] циклопропан карбоксилат]
18. Праретрин [(RS)-2-метил-4-оксо-3-проп-2-енилциклопент-2-енил (1 RS)-цис, транс- 2,2-диметил-3-(2-метил проп-1-енил) циклопропан карбоксилат]
19. Цисметрин [5-бензил-3-фурилметил (1 R)-транс-2,2-диметил-3-(2-метил проп-1-енил) цикло-пропан карбоксилат]
20. d-фенотрин [3-феноксибензил (1 RS)-цис, транс-2,2-диметил-3-(2-метил проп-1-енил) цикло-пропан карбоксилат]
21. Дельтаметрин [(S)-a-циано-3-феноксибензил (1 R)-цис-3- (2,2-дибромо-винил)-2,2-диметил циклопропан карбоксилат]
22. Тетраметрин [циклогекс-1-ен-1,2-дикарбоксимид метил (1RS, 3RS, 1RS, 3SR)-2,2-диметил-3-(2-метил проп-1-енил) циклопропан карбоксилат].
Синергетические композиции согласно изоб-ретению представляют собой такие композиции, в которых весовое соотношение пиретроидного соединения к соединению формулы (I) находится в диапазоне значений от 0,1 до 10, предпочтительно от 0,5 до 5.
Синергетические композиции согласно изоб-ретению представляют собой композиции, наибо-лее полезные для борьбы с термитами, особенно при обработке почвы. Таким образом, изобретение относится также к способу борьбы с вредителями, особенно термитами, который включает нанесе-ние эффективного количества композиций соглас-но изобретению.
Жидкие композиции согласно изобретению обычно включают от 0,001 % до 50% (все процен-ты в описании, если особо не оговаривается иное, даются в весовых величинах) соединения форму-лы (I), предпочтительно от 0,005 % до 010 %. Кон-центрированная композиция, используемая для хранения, а также для коммерческих целей, со-держит обычно от 1 до 20 % упомянутого соеди-нения формулы (I).
При использовании композиции согласно изобретению для борьбы с термитами, особенно в том случае, когда проводится обработка почвы и/или почвы под полом, количество эффективного ингредиента может варьироваться от 0,01 до 7 г, предпочтительно от 0,1 до 5 г на м2.
В случае обработки дерева, например, лесо-материалов из любого вида деревьев, способ борьбы с вредителями, особенно с термитами, представляет собой, в соответствии с изобретени-ем, пропитку древесины описанной выше компо-зицией.
Нанесение композиций изобретения на жи-вотных производится в основном в дозе от 0,1 до 100 мг, предпочтительно от 2 до 20 мг на 1кг веса животного.
Композиция по борьбе с термитами согласно изобретению обладает очень высокой активно-стью при использовании её против термитов, по-вреждающих дома, в частности против Cop-totermes formosanusus. (Shiraki). Reticulitermes sper-atus (Kolbe), Odon-totermes formosanus (Shiraki), и Cryptotermes domesticus (Haviland), а также спосо-бы препятствующие прохождению термитов через материал, обработанный пестицидами. Компози-ция может быть нанесена на строительные мате-риалы, мебель, кожу, волокнистые материалы, изделия, покрытые винилом, электрические прово-да или кабели.
С целью эффективного использования компо-зиции согласно изобретению по борьбе с термита-ми для обработки почвы или материалов, упомя-нутую композицию следует растворить, суспенди-ровать, перемешать, создать условия для адсорб-ции или прилипания к соответствующему носите-лю (этот термин является синонимом «наполните-ля») применительно к обычно применяемому пре-парату, добавив, если нужно, вспомогательные агенты. Указанная композиция может быть приго-товлена в виде, пригодном для соответствующих целей использования, например, в виде масляного раствора, эмульсии, водного раствора, порошка, гранул, увлажнённого порошка, аэрозоля, окури-вающего средства или сыпучего средства.
Используемые в изобретении твёрдые носите-ли включают, например, глины, в частности, као-лин, бентонит и кислую глину; талькообразные материалы, такие как тальк и пирофиллит; крем-нистые материалы, такие как диатомовая земля, кварцевый песок, слюда, синтетические силикаты и высокодисперсные синтетические силикаты; а также неорганические минеральные порошки, такие как пемза и песок. Жидкие носители вклю-чают, например, спирты, такие как метанол, эта-нол и этиленгликоль; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон; эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и целлозольв;
Алифатические углеводороды, такие как бен-зол, толуол, ксилол, бензин-растворитель, цикло-гексан и метилнафталин; а также галогенсодер-жащие углеводороды, такие как хлороформ, че-тырёххлористый углерод и хлорбензол. Указан-ные твёрдые или жидкие носители могут исполь-зоваться либо поодиночке, либо в сочетании.
Используемые в изобретении вспомогатель-ные агенты включают пропиленты, поверхностно активные вещества, закрепители, диспергирующие вещества, загустители и клеящие вещества.
Пропиленты включают, например, сжижен-ный нефтяной газ, диметиловый эфир и фторугле-роды. Поверхностно активные вещества включа-ют, в частности, алкилариловый эфир полиокси-этилена, сорбитмонолаурат полиоксиэтилена, алкилаллил сорбитмонолаурат, алкилбензол-сульфонат, алкилнафталинсульфонат, сульфонат лигнина и соли эфира серной кислоты высших спиртов. Такие поверхностно активные вещества могут использоваться либо сами по себе, либо в сочетании.
Закрепители, диспергирующие вещества, за-густители и клеящие вещества включают, напри-мер, казеин, желатин, крахмал, карбоксиметил-целлюлозу, альгиновую кислоту, агар, поливини-ловый спирт, полиэтиленгликоль, полиакрилат натрия, аравийскую камедь и ксантановую ка-медь, которые добавляют при необходимости.
Композиция по борьбе с термитами согласно изобретению, предназначенная для обработки почвы, может также содержать усиливающее её действие агенты, такие как синеприн 500, пиперо-нил бутоксид и S-421.
Композиция по борьбе с термитами согласно изобретению может использоваться не только для обработки поверхности или внутреннего слоя окружающего участка почвы или площади почвы под полом помещения для защиты древесины, в том числе деревьев, заборов, железнодорожных узлов или строений, таких, как дома, склады и промышленные объекты, но также для защиты лесоматериалов, в частности, фанеры, мебели, деревопродуктов, таких как древесно-картонные и древесно-стружечные плиты (particle boards and half boards), винилсодержащих продуктов, таких как покрытые оболочкой провода и листовой ма-териал.
Изобретение включает также аспекты профи-лактического применения композиции в местах, где ожидается выплод термитов, вдобавок к выше-описанным аспектам.
Пригодные для применения эмульгаторы представляют собой один или более таких аген-тов, отобранных из неионных или анионных эмульгаторов.
Примеры неионных эмульгаторов, которые могут найти применение в описываемых компози-циях, включают, в частности, полиоксиэтиле-налкилфениловый эфир, полиоксиэтиленалкило-вый эфир, сложный эфир полиэтиленгликоля и жирной кислоты, сложный эфир сорбитана и жир-ной кислоты, сложный эфир полиоксиэтиленсор-бита и жирной кислоты, полиоксиэтиленполиок-сипропиленалкиловый эфир. В качестве примеров анионных эмульгаторов можно упомянуть алкил-сульфаты, сульфаты полиоксиэтиленалкилового эфира, сульфосукцинаты, производные таурина, производные саркозина, эфиры фосфорной кисло-ты, алкилбензолсульфонаты и др. Предпочтитель-ная смесь, состоящая из полиоксиэтиленстирил-фенилового эфира и алкилбензолсульфоната кальция. Указанные эмульгаторы могут использо-ваться в количестве от 5 до 20 весовых частей на 100 весовых частей композиции согласно изобре-тению.
Композиции согласно изобретению могут быть получены с помощью любых традиционных процедур, пригодных для эмульгируемых концен-тратов.
Изобретение иллюстрируется приведёнными ниже примерами, сравнительными примерами и экспериментальными примерами, не ограничива-ясь, однако, указанными в них данными.
ПРИМЕРЫ
Типичные варианты осуществления изобре-тения приведены ниже, однако, изобретение не ограничивается указанными вариантами.
В описании приводимых вариантов термин «часть(и)» означает часть(и) по весу.
Применяемый в вариантах метод тестирова-ния соответствует стандартам Японской Ассоциа-ции по сохранению древесины, No. 13, 1987, "Standards for Testing Methods of Termite Control-ling Effects and Performance of Termite Controlling Agents for Soil Treatment (I)."
Вариант 1
Соединение А 8,00 частей
Бифентрин 2,00 частей
Бифентрин 2,00 частей
Пропиленгликоль 5,00 частей
Анионное поверхностно
активное вещество 1,00 часть
Неионное поверхностно
активное вещество 5,00 частей
Ксантановая камедь 0,25 частей
Силиконовый пеногаситель 0,50 частей
Вода 78,25 частей
Вышеприведённые вещества перемешивают до однородного состояния и суспендируют с по-лучением текучего продукта.
Вариант 2
Соединение А 1,00 часть
Бифентрин 0,40 частей
Пропиленгликоль 5,00 частей
Анионное поверхностно
активное вещество 1,00 часть
Неионное поверхностно
активное вещество 5,00 частей
Ксантановая камедь 0,40 частей
Силиконовый пеногаситель 0,50 частей
Вода 86,70 частей
Вышеприведённые вещества перемешивают до однородного состояния и суспендируют с по-лучением текучего продукта.
Вариант 3
Перметрин 20,00 частей
Анионное поверхностно
активное вещество 10,00 частей
N-метил-2-пирролидон 10,00 частей
Ароматический растворитель 56,00 частей
Вышеприведённые вещества равномерно рас-творяют с получением эмульсии.
Экспериментальный пример 1.
Для тестирования используют прибор, в кото-ром два стеклянных цилиндра (каждый по 5 см в диаметре и примерно по12 см в высоту) соединены на расстоянии около 2 см от дна со стеклянной трубкой диаметром около 1,5 см и длиной при-мерно 10 см (трубка градуирована на участке 5 см в центре через 5-мм интервал). Один стеклянный цилиндр заполняют примерно 60 г необработан-ной почвы, доводят значение влажности примерно до 25 %, а другой цилиндр заполняют около 0,29 г фильтровальной бумаги (диаметром 5,5 мм). Стек-лянную трубку заполняют слоем толщиной в 1 см исследуемой почвы, приготовленной при смеши-вании 2,4 г необработанной песчаной почвы, ко-торая была пропущена через сито в 20 меш и за-тем высушена при температуре 60оС до постоян-ного веса, с 0,45 г раствора исследуемой компози-ции заданной концентрации и оставляют полу-ченную смесь на 3 недели в комнате без обработ-ки, повышая устойчивость к действию погодных условий. Стеклянную трубку соединяют со стек-лянными цилиндрами.
В стеклянный цилиндр, заполненный необра-ботанной почвой, вносят 220 особей Coptotermes for-mosanus Shiraki (200 рабочих и 20 солдат) и выдерживают прибор для тестирования в услови-ях постоянной температуры в камере, отрегулиро-ванной на поддержание температуры 28оС и от-носительной влажности 70 % или выше.
Глубину просверленного отверстия (милли-метры = мм), повреждение при поедании и резуль-тат мер по борьбе с термитами оценивают через 14 дней после внесения насекомых на почву, при этом эффект оценивают в соответствии со следу-ющими критериями:
Повреждение при поедании:
+ 10 % или менее в сравнении с необработанным объектом
++ 11-15 % или менее в сравнении с необработанным объектом
+++ 51 % или более в сравнении с необработанным объектом
Эффект по борьбе с термитами:
А 100 % летальность
В 80-99% летальность
С 50-79% летальность
Д 49 % летальность или ниже
Полученные результаты приведены в таблице 1.
(56) Документы, цитированные в отчёте
WO 93/06089 Al (IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC), 01.04.1993
EP 02951 17 Al (MAY & BAKER LIMITED), 14.12.1988, C. 8
EP 0435609 Al (RHONE-POULENC AGRI-CULTURE), 03.07.1991
SU 735150 (ШЕЛЛ ИНТЕРНЕШНЛ РИСЕРЧ МААТСХАПИЙ Б.В.), 20.05.1980
EP 02951 17 Al (MAY & BAKER LIMITED), 14.12.1988, C. 8
EP 0435609 Al (RHONE-POULENC AGRI-CULTURE), 03.07.1991
SU 735150 (ШЕЛЛ ИНТЕРНЕШНЛ РИСЕРЧ МААТСХАПИЙ Б.В.), 20.05.1980
📎 Прикреплённые файлы
-
473.pdfОткрыть