Изобретение относится к металлургии цветных металлов, к комплексной переработке сурьмяно- ртутного концентрата. В предложенном способе, включающем выщелачивание сурьмы и ртути в раствор, выделения ртути из раствора цементацией сурьмой, получение ртути из цементного осадка термообработкой, осаждение катодной сурьмы электролизом. плавкой и рафинацией сурьмы с получением марочной сурьмы, согласно изобретению процессы выделения ртути из раствора и осаждение катодной сурьмы проводят одновременно с получением катодного сурьмяно-ртутного осадка, которого подвергают термообработке для разделения ртути и сурьмы с последующим получением марочных металлов. При этом термообработку катодного сурьмяно-ртутного осадка проводят при его температуре плавления и выше и в атмосфере инертного газа по отношению к ртути и сурьме.
Способ позволяет повысить извлечения сурьмы и ртути в самостоятельные продукты.
СПОСОБ КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ СУРЬМЯНО-РТУТНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ
(51) МПК: С22В 30/02 (2006.01)i; С22В 43/00 (2006.1 ) С22В 3/04 (2006.01); С25В 1/16 (2006/01)
Сведения о документе ▾
- (11) Номер документа
- 438
- (13) Код типа документа
- P
- (51) МПК
- С22В 30/02 (2006.01)i; С22В 43/00 (2006.1 ) С22В 3/04 (2006.01); С25В 1/16 (2006/01)
- (45) Дата публикации
- 13.06.2007
- Статус
- Прекратил действие
Заявка ▾
- (21) Рег. номер заявки
- 06000891
- (22) Дата подачи заявки
- 18.05.2006
Лица ▾
- (71) Заявитель(и)
- ОБЩЕСТВА С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ «САЛОСА» TJ
- (72) Автор(ы)
- ОБЩЕСТВА С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ «САЛОСА» TJ
- (73) Патентообладатель(и)
- ОБЩЕСТВА С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ «САЛОСА» TJ
Реферат
Формула изобретения
Способ комплексной переработки сурьмяно- ртутных концентратов, включающий выщелачивание сурьмы и ртути в раствор, выделение ртути из цементного осадка термообработкой, осаждение катодной сурьмы электролизом, плавкой и рафинацией сурьмы с получением марочной сурьмы, отличающийся тем, что процессы выделения ртути из раствора и осаждение катодной сурьмы проводят одновременно электролизом исходного раствора с получением катодного сурьмяно-ртутного осадка, который подвергают термообработке для разделения сурьмы и ртути с последующим получением марочных металлов, причем термообработку катодного сурьмяно-ртутного осадка проводят при температуре его плавления и выше (650-750° С) в атмосфере инертного и к ртути и к сурьме газа.
Описание
Изобретение относится к металлургии цветных металлов, а именно гидрометаллургическому способу переработки сурьмяно-ртутного сырья и может быть использовано при комплексной переработке сурьмяно-ртутного концентрата.
Известны промышленные способы получения сурьмы и ртути из комплексных руд и концентратов [1], которые предусматривают окислительный обжиг исходных материалов с отгонкой ртути с ее последующей конденсацией, выщелачивание сурьмы из огарка растворением гидрат окиси щелочных или щелочноземельных металлов, электроосаждение катодной сурьмы, ее плавки и рафинацией с получением марочной сурьмы.
Недостатками указанных способов являются большие потери ртути и сурьмы с отходящими потоками воздуха и газов (сернистые газы) и как следствие загрязнение окружающей среды, низкое извлечение сурьмы (85- 90%) и ртути (90-92%).
Наиболее близкой к предлагаемому по технической сущности является способ переработки сурьмяно-ртутного концентрата прямым выщелачиванием раствором сернистого натрия, выделения ртути из полученных растворов цементацией железом или сурьмой и электролитическое осаждение катодной сурьмы с ее последующей плавкой и рафинацией [2]. По известному способу сурьмяно-ртутный концентрат подвергают выщелачиванию раствором сернистого натрия или оборотным электролитом. При этом сурьма и ртуть переходят в раствор в форме
Na3Sb S+, NaSb О2 и Na2 (Hg S2)
Далее в раствор добавляют определенное количество железа или сурьмы для цементации ртути. При цементации, например, сурьмой происходит восстановление ртути:
3Na2 (Hg S2) + 2Sb -^3 Hg + 2Na2 Sb S3
Цементный осадок ртути отделяют, и очищенный раствор направляют на электролиз с получением катодной сурьмы. Катодную сурьму далее подвергают плавке и рафинации для производства марочной сурьмы. Цементный осадок ртути, который содержит сурьму, подвергают термообработке для производства металлической ртути, а остаток сурьмы возвращают в процесс цементации.
Существенным недостатком подобного способа является то, что он позволяет выделить из раствора 92,5-94 % ртути. Это означает, что при последующем электролизе растворов значительная часть ртути перейдет в катодный сурьмяной осадок и теряется при плавке и рафинации сурьмы.
Учитывая высокую токсичность ртути, такое разделение металлов является неприемлемым. Кроме того, для цементации расходуется большое количество сурьмы -43-61 кг на 1 кг ртути, основная часть, которая теряется в результате побочных реакций в растворе.
Целью изобретения являются сокращение технологического цикла, уменьшение материальных затрат на переработку концентрата и уменьшение выбросов ртути в атмосферу.
Технический результат изобретения выражается в повышении извлечения ртути и сурьмы в самостоятельные продукты.
Технический результат достигается тем, что в способе комплексной переработки сурьмяно- ртутного концентрата, включающем выщелачивание сурьмы и ртути в раствор, выделения ртути из раствора цементацией сурьмой с последующим получением ртути из цементного осадка термообработкой, осаждение катодной сурьмы электролизом, плавкой и рафинацией сурьмы с получением марочной сурьмы, согласно предлагаемому изобретению процесса выделения ртути из раствора и осаждения катодной сурьмы проводят одновременно электролизом исходного раствора с получением катодного сурьмяно- ртутного осадка, которого подвергают термообработке для разделения сурьмы и ртути с последующим получением марочных металлов.
Технический результат также достигается тем, что:
-
термообработку катодного сурьмяно-ртутного осадка проводят при температуре его плавления и выше.
-
термообработку катодного сурьмяно-ртутного осадка проводят в атмосфере инертного газа по отношению к ртути и сурьме.
По предлагаемому способу сурьмяно-ртутный концентрат выщелачивают раствором сернистого натрия или оборотным электролитом. Полученный раствор направляют на электролиз. При электролизе сурьма и ртуть практически одновременно выделяются на катоде и за счет взаимной цементации получается катодный сурьмяно-ртутный осадок. Электролит полностью очищается от ртути и его возвращают в стадию выщелачивания. Катодный сурьмяно- ртутный осадок после промывки водой подвергают термообработке при температуре его плавления и выше (650-750°С) в атмосфере инертного газа в устройствах демеркуризации, где ртуть выделяют в самостоятельный продукт, а очищенную катодную сурьму направляют на рафинацию для получения марочной сурьмы.
Способ комплексной переработки сурьмяно- ртутного концентрата осуществляется следующим образом.
Из сурьмяно-ртутного концентрата (47-50 % Sb, 0,7-1,5 % Hg) сурьму и ртуть выщелачивают оборотным электролитом (20 г/л Sb, 40 г/л Na ОН) в реакторе с рубашкой и мешалкой в течении 1,5 часа при температуре 95- 98°С. После пульпу фильтруют на фильтр-прессе и получают готовый электролит (60 - 65 г/л по Sb). Электролит направляют на электролиз в товарные ванны. Электролиз проводят при катодной плотности тока 300- 350 а/м2, напряжение на ваннах 2,7-3,0 в и температуре 60-76 С. Получают катодный сурьмяно-ртутный осадок, который подвергают термообработке в устройствах демеркуризации при температуре его плавления и выше 650-750 °C. При температуре плавления и выше ртуть полностью вытесняется из катодного осадка в атмосфере инертного газа по отношению и к ртути и к сурьме, чтобы не допустить окисления и потери обоих металлов.
Ртуть выделяют из парогазовой смеси в системах конденсации и улавливания, которую собирают в специальные контейнера. Сурьму после выгрузки из реторты направляют на рафинацию. Рафинацию проводят в печах рафинации при температуре 750-850° С, в течение 3-4 часов, после чего сурьму заливают в изложницы и получают в виде чушки.
Пример. В реактор объемом 3,2 mj заливают 2,5 м’ оборотного электролита с содержанием 20 г/л Se загружают 250 кг сурьмяно-ртутного концентрата (50 % Se, 1,0% Hg) и проводят выщелачивание. Полученный электролит направляют на электролиз и получают 130 кг катодного сурьмяно-ртутного осадка с содержанием 95 % Sfi и 1,92 % Hg. После термообработки в устройствах демеркуризации ртуть выделяют в количестве 2,5 кг. Сурьму после выгрузки из реторты устройства демеркуризации подвергают рафинации в печах рафинации и заливают в изложницы. Получают 120 кг сурьмы марки СуОО. Извлечение сурьмы составляет 96 %, а ртути практически 100%.
Таким образом за счет совмещения процессов цементации ртути и электролиза сурьмы, а также термообработки в ограниченном объеме в токе инертного газа снижаются потери сурьмы и ртути, повышается их извлечение в готовые продукты, соответственно уменьшаются материальные затраты на переработку концентрата и практически устраняются выбросы ртути в атмосферу.
Известны промышленные способы получения сурьмы и ртути из комплексных руд и концентратов [1], которые предусматривают окислительный обжиг исходных материалов с отгонкой ртути с ее последующей конденсацией, выщелачивание сурьмы из огарка растворением гидрат окиси щелочных или щелочноземельных металлов, электроосаждение катодной сурьмы, ее плавки и рафинацией с получением марочной сурьмы.
Недостатками указанных способов являются большие потери ртути и сурьмы с отходящими потоками воздуха и газов (сернистые газы) и как следствие загрязнение окружающей среды, низкое извлечение сурьмы (85- 90%) и ртути (90-92%).
Наиболее близкой к предлагаемому по технической сущности является способ переработки сурьмяно-ртутного концентрата прямым выщелачиванием раствором сернистого натрия, выделения ртути из полученных растворов цементацией железом или сурьмой и электролитическое осаждение катодной сурьмы с ее последующей плавкой и рафинацией [2]. По известному способу сурьмяно-ртутный концентрат подвергают выщелачиванию раствором сернистого натрия или оборотным электролитом. При этом сурьма и ртуть переходят в раствор в форме
Na3Sb S+, NaSb О2 и Na2 (Hg S2)
Далее в раствор добавляют определенное количество железа или сурьмы для цементации ртути. При цементации, например, сурьмой происходит восстановление ртути:
3Na2 (Hg S2) + 2Sb -^3 Hg + 2Na2 Sb S3
Цементный осадок ртути отделяют, и очищенный раствор направляют на электролиз с получением катодной сурьмы. Катодную сурьму далее подвергают плавке и рафинации для производства марочной сурьмы. Цементный осадок ртути, который содержит сурьму, подвергают термообработке для производства металлической ртути, а остаток сурьмы возвращают в процесс цементации.
Существенным недостатком подобного способа является то, что он позволяет выделить из раствора 92,5-94 % ртути. Это означает, что при последующем электролизе растворов значительная часть ртути перейдет в катодный сурьмяной осадок и теряется при плавке и рафинации сурьмы.
Учитывая высокую токсичность ртути, такое разделение металлов является неприемлемым. Кроме того, для цементации расходуется большое количество сурьмы -43-61 кг на 1 кг ртути, основная часть, которая теряется в результате побочных реакций в растворе.
Целью изобретения являются сокращение технологического цикла, уменьшение материальных затрат на переработку концентрата и уменьшение выбросов ртути в атмосферу.
Технический результат изобретения выражается в повышении извлечения ртути и сурьмы в самостоятельные продукты.
Технический результат достигается тем, что в способе комплексной переработки сурьмяно- ртутного концентрата, включающем выщелачивание сурьмы и ртути в раствор, выделения ртути из раствора цементацией сурьмой с последующим получением ртути из цементного осадка термообработкой, осаждение катодной сурьмы электролизом, плавкой и рафинацией сурьмы с получением марочной сурьмы, согласно предлагаемому изобретению процесса выделения ртути из раствора и осаждения катодной сурьмы проводят одновременно электролизом исходного раствора с получением катодного сурьмяно- ртутного осадка, которого подвергают термообработке для разделения сурьмы и ртути с последующим получением марочных металлов.
Технический результат также достигается тем, что:
-
термообработку катодного сурьмяно-ртутного осадка проводят при температуре его плавления и выше.
-
термообработку катодного сурьмяно-ртутного осадка проводят в атмосфере инертного газа по отношению к ртути и сурьме.
По предлагаемому способу сурьмяно-ртутный концентрат выщелачивают раствором сернистого натрия или оборотным электролитом. Полученный раствор направляют на электролиз. При электролизе сурьма и ртуть практически одновременно выделяются на катоде и за счет взаимной цементации получается катодный сурьмяно-ртутный осадок. Электролит полностью очищается от ртути и его возвращают в стадию выщелачивания. Катодный сурьмяно- ртутный осадок после промывки водой подвергают термообработке при температуре его плавления и выше (650-750°С) в атмосфере инертного газа в устройствах демеркуризации, где ртуть выделяют в самостоятельный продукт, а очищенную катодную сурьму направляют на рафинацию для получения марочной сурьмы.
Способ комплексной переработки сурьмяно- ртутного концентрата осуществляется следующим образом.
Из сурьмяно-ртутного концентрата (47-50 % Sb, 0,7-1,5 % Hg) сурьму и ртуть выщелачивают оборотным электролитом (20 г/л Sb, 40 г/л Na ОН) в реакторе с рубашкой и мешалкой в течении 1,5 часа при температуре 95- 98°С. После пульпу фильтруют на фильтр-прессе и получают готовый электролит (60 - 65 г/л по Sb). Электролит направляют на электролиз в товарные ванны. Электролиз проводят при катодной плотности тока 300- 350 а/м2, напряжение на ваннах 2,7-3,0 в и температуре 60-76 С. Получают катодный сурьмяно-ртутный осадок, который подвергают термообработке в устройствах демеркуризации при температуре его плавления и выше 650-750 °C. При температуре плавления и выше ртуть полностью вытесняется из катодного осадка в атмосфере инертного газа по отношению и к ртути и к сурьме, чтобы не допустить окисления и потери обоих металлов.
Ртуть выделяют из парогазовой смеси в системах конденсации и улавливания, которую собирают в специальные контейнера. Сурьму после выгрузки из реторты направляют на рафинацию. Рафинацию проводят в печах рафинации при температуре 750-850° С, в течение 3-4 часов, после чего сурьму заливают в изложницы и получают в виде чушки.
Пример. В реактор объемом 3,2 mj заливают 2,5 м’ оборотного электролита с содержанием 20 г/л Se загружают 250 кг сурьмяно-ртутного концентрата (50 % Se, 1,0% Hg) и проводят выщелачивание. Полученный электролит направляют на электролиз и получают 130 кг катодного сурьмяно-ртутного осадка с содержанием 95 % Sfi и 1,92 % Hg. После термообработки в устройствах демеркуризации ртуть выделяют в количестве 2,5 кг. Сурьму после выгрузки из реторты устройства демеркуризации подвергают рафинации в печах рафинации и заливают в изложницы. Получают 120 кг сурьмы марки СуОО. Извлечение сурьмы составляет 96 %, а ртути практически 100%.
Таким образом за счет совмещения процессов цементации ртути и электролиза сурьмы, а также термообработки в ограниченном объеме в токе инертного газа снижаются потери сурьмы и ртути, повышается их извлечение в готовые продукты, соответственно уменьшаются материальные затраты на переработку концентрата и практически устраняются выбросы ртути в атмосферу.
(56) Документы, цитированные в отчёте
1 RU 2004120465 А (ИНСТИТУТ ПРОБЛЕМ КОМПЛЕКСНОГО ОСВОЕНИЯ НЕДР РАН), 10.01.2006, П.1 формулы.
2. RU 2177304 С1 (ОАО
“МЕЖРЕГИОНАЛЬНОЕ НАУЧНОПРОИЗВОДСТВЕННОЕ
ОБЪЕДИНЕНИЕ "ПОЛИ- МИМЕТАЛЛ”), 27.07.2001, КОЛ. 1, СТРОКИ 50-57, КОЛ.2, СТРОКИ 62-65, П.1 формулы.
3. US 2119231 A (DWIGHT & LLOYD S1NNERJNG COMPA; ASS METALS MINERALS), 31.05.1938, формула.
2. RU 2177304 С1 (ОАО
“МЕЖРЕГИОНАЛЬНОЕ НАУЧНОПРОИЗВОДСТВЕННОЕ
ОБЪЕДИНЕНИЕ "ПОЛИ- МИМЕТАЛЛ”), 27.07.2001, КОЛ. 1, СТРОКИ 50-57, КОЛ.2, СТРОКИ 62-65, П.1 формулы.
3. US 2119231 A (DWIGHT & LLOYD S1NNERJNG COMPA; ASS METALS MINERALS), 31.05.1938, формула.
📎 Прикреплённые файлы
-
438.pdf⬇ Скачать