ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Использование: в сельском хозяйстве в качестве химического средства для защиты расте-ний. Сущность изобретения: инсектицидная композиция содержит 1 - 90 % активного ин-гредиента ф - лы:

где Ar - фенил, замещенный в 4 положении хлором, этокси, трифторметокси- или три-фторметилом; Ar’ - ( - ) 2-метил-(1.1’- бифенил)-3-ил, 3-феноксифенил, 4-фтор-3-феноксифенил; Z-кислород или метилен,остальное - целевые добавки. 9 табл.

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, а именно к инсектицидной ком¬позиции на основе замещенного диарильного соединения.
Известны инсектицидные композиции, включающие в качестве активного ингреди-ента соединение общей формулы

где R1 - водород, галоген, метил;
R2 - водород, фтор;
W- СН или N;
А - кислород, метиленовая группа или иминогруппа;
X и У - метил или вместе образуют возможно замещенное циклопропановое кольцо;
R3 и R4 - одинаковые или различные и представляют собой водород, галоген, ни- зший алкил, низший алкоксил, низший фторалкоксил или вместе образуют диоксиметиле-новый мостик.
Во всех случаях, когда А представляет собой кислород, X и У вместе с атомом угле-рода, к которому они присоединены, образуют циклопропановое кольцо.
Известы инсектицидные композиции, содержащие в качестве активнаго ингреди-ента соединение общей формулы

где А - ароматический радикал;
R1 - алкильный радикал с разветвлен¬ной или неразветалднной цепью, содержа¬щий 1-6 атомов углерода;
R2 - водород, метил или этил;
R3 - водород, метил, метокси;
R4 - водород, галоген, низший алкил, низший алкоксил;
n = 1 или 2, при условии, когда n равно 2, группы R4 могут быть одинаковыми или разными;
Y - кислород или сера. Однако они недостаточно эффективны. Целью изобретения является увеличе¬ние инсектицидной активности.
Указанная цель достигается за счет композиции, содержащей активный ингреди¬ент - соединение общей формулы

где Аr - фенил, замещенный в 4 положении хлором, трифторметилом. этокси или трифторметокси;
Z - кислород или метилен;
Ar -2-метил (1,1-бифенил)-3-ил, 3-феноксилфенил, 4-фтор-З-феноксилифенил, и це-левые добавки при следующем соотноше¬нии, мас.%: активный ингредиент 1-90; це¬левые добавки - остальное.
Пример1. Синтез (4-фтор-3-феноксифенил)-метил-2-циклопропил-2-(4-хлорфенил) этилового эфира (соединение 2).
Стадия2. Синтез 1-циклопропил-1-(4- хлорфенил) этана в качестве интермедиата.
Суспензию 1,6 г (0,063 моль) 97%-ного гидрида натрия в 50 мл диметилсульфоксида нагревают при перемешивании в атмос¬фере азота при температуре 80°С в течение 90 мин. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и добавляют к ней по частям 20,8 г (0,056 моль) метилтрифенил-фосфонийбромида. После завершения вве¬дения реаген-тов к реационной смеси добавляют еще 20 мл диметилсульфоксида и перемешивают ее при комнатной темпе¬ратуре в течение 30 мин, а затем при 60°С в течение еще 30 мин. Реакци-онную смесь охлаждают до комнатной температуры и до¬бавляют к ней по частям в течение 15 мин 10,2 г (0,056 моль) циклопропил(4-хлорфенил) кетона. После завершения введения указанного реагента добавляют 20 мл диметилсульфоксида и перемешивают смесь при комнатной температуре в течение 18 ч. За¬тем реакционную смесь перемешивают с 100 мл воды, в результате чего происходит осаждение побочного продукта - трифенил - фосфи-ноксида. Водный слои и осадок экс¬трагируют 5-ю порциями по 100 мл гексана. Обьеди-ненные экстракты промывают сна¬чала 80 мл смеси диметилсульфоксида и во¬ды при соот-ношении 1:1, а затем 80 мл водного насыщенного раствора хлористого натрия. Органиче-ский слой сушат над суль¬фатом магния и фильтруют. Фильтрат кон¬центрируют, получая в виде остатка 10,9 г масла, 1,2 г образца, полученного в резуль¬тате предыдущего синтеза о соответствии с данной реакцией, объединяют с получен¬ным продуктом, и образец массой 12,1 г разгоняют при пониженном давлении, пол¬учая 8,2 г 1-циклопропил-1-(4-хлор-фенил) этана, имеющего температуру кипения 100-150°С при 34 мм рт.ст. Спектры ЯМР и ИК со-гласуются с предполагаемой структу¬рой.
СтадияВ. Синтез 2-циклопропил-2- (4-хлорфенил) этанола в качестве интерме-диата.
Находящийся в атмосфере азота рас¬твор 3,5 г (0,019 моль)1-циклопропил-1-(4- хлор-фенил) этана в 10 мл дистиллированного тетрагидрофурана ох¬лаждают при перемешива-нии до 0°С и добавляют к нему посредством шприца в течение 10 мин раствор 29,5 мл (0,020 моль), 0,68 М бис-(3-метил-2-бутил)борана в тетрагидрофуране. После завершения введения реагента реакционную смесь перемешивают при 00 С в течение 1,3 ч при комнат-ной температуре в течение 2,5 ч и при 60°С в течение 0,75 ч. Реакционную смесь охлаж-дают до 0°С и добавляют к ней последова¬тельно 17мл метанола и 8,8 мл водного 30%-ного раствора перекиси водорода. По завершении введения реагентов смесь пе¬ремешивают при комнатной температуре в течение 18 ч. Реакционную смесь нагревают при 60°С в течение 30 мин и охлаждают, после чего добавляют 30 мл водного насы¬щенного раствора карбона-та калия. Водный слой отделяют и экстрагируют 3 порциями по 30 мл диэтилового эфира. Органические слои объединяют и промывают 30 мл водного насыщенного раствора карбо-ната калия. Органический слой сушат над сульфатом магния (карбонатом калия) и филь-труют. Фильтрат концентрируют при пониженном давлении, получая в результате 3,8 г 2-циклопропил-2-(4-хлорфенил) этанола. Спектры ЯМР и ИК согласуются с предполагаемой структурой.
Стадия С. Синтез (4-фтор-3-феноксифенил)метил-2-циклопропил-2-(4-хлор-фенил этилового эфира.
К суспензии 0,1 г (0,0044 моль) гидрида натрия в 5 мл тетрагидрофурана, охлажден-ной до 0°С, добавляют при перемешивании через шприц на протяжении 2 мин раствор 0,8 г (0,041 моль) 2-циклопропил-2-(4-хлорфенил) этанола в 2,5 мл тетрагидрофурана. После завершения введения реагента реак¬ционную смесь нагревают до комнатной температуры при перемешивании в течение 30 мин, после чего нагревают до 55°С при перемешивании в течение 15 ч. Реакцион¬ную смесь затем охлаждают до комнатной температуры и добавляют к ней посредст¬вом шприца 1,0 г(0,0043 моль) (4-фтор-3-феноксифенил) метилхлорида в 2,5 мл тетрагидрофурана. После завершения вве¬дения реагента реакционную смесь переме-шивают при комнатной температуре в течение 20 мин, после чего нагревают до 60°С и пе-ремешивают в течение 30 мин. Реакционную смесь затем охлаждают и до¬бавляют к ней 15 мл воды. Водный слой удаляют и экстрагируют 3 порциями по 25 мл гексана. Органиче-ский слой объединяют и сушат над сульфатом магния. Смесь филь¬труют и концентрируют полученный фильт¬рат при пониженном давлении, получая в остатке масло. Это масло под-вергают очистке методом тонкослойной хроматографии на вращающемся диске, используя в качест¬ве элюента 5-10%-ную смесь этилацетата в гексане. Соответствующие фракции отбира¬ют, объединяют и концентрируют при пониженном давлении, получая 0,65г (4-фтор-3-феноксифенил) метил-2-циклопропил-2-(4-хлорфенил) этилового эфира. Спек¬тры ЯМР и ИК согласуются с предполагае¬мой структурой.
Пример2. Синтез 1-циклопропил-1-(4-трифторметилфенил)-4-(4-фтор-3-фенок-сифенил) бутана (соединение 11).
Стадия А. Синтез 4-трифторметилбензоидхлорида в качестве интермедиата.
Раствор 20,0 г (0,105 моль) 4-трифторметилбензойной кислоты и 4 капель диметил- формамида в 300 мл хлористого метилена охлаждают при перемешивании до 0-10°С и до-бавляют к нему 14,7 г (0,116 моль) оксилилхлорида. После завершения, введения реакци-онную смесь нагревают до комнат¬ной температуры при перемешивании в те¬чение 18 ч. После этого реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении, получая 21,9 г 4-трифторметилбензоилхлорида в виде полужидкой массы. Реакцию проводят еще раз.
Стадия В. Синтез N-метокси-N-метил- 4-трифторметилбензамида в качестве ин- термедиата.
К суспензии 19,9 г (0,204 моль) N-метокси-метиламинохлоргидрата в 500 мл хло-ристого метилена добавляют при перемешивании 39,3 г (0,388 моль) триэтиламина. По-сле завершения введения реа¬гента, реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин и добавляют к ней по каплям раствор 38,4 г (0,185 моль) 4-трифторметил- бензоилхлорида в 25 мл хлористого метиле¬на. После завершения введения, реакционную смесь перемеши-вают при комнатной температуре в течение 18 ч. Затем реакционную смесь интенсивно перемешивают с 300 мл воды. Водный слой отделяют от органического и промывают 3 порциями хлористого метилена. Промыв¬ные воды объединяют с органическим слоем и сушат над сульфатом магния. Смесь филь¬труют и концентрируют полученный фильт¬рат при пониженном давлении, получая в результате 42,5 г N-метокси-N-метил-4-трифторметилбензамида в виде масла. Спектр ЯМР согласуется с предполагаемой струк-турой.
Стадия С. Синтез циклопропил-(4- трифторметилфенил) кетона в качестве ин- термедиата.
Раствор 42,5 г (0,182 моль) N-метокси- N- метил-4-трифторметилбензамида в 250 мл сухого тетрагидрофурана охлаждают при интенсивном перемешивании в атмосфере азота до 0-100С. После чего в него быстро вводят по каплям 41,7 г (0,0287 моль) свеже-приготовленного циклопропилмагнийбромида в 170 мл тетрагидрофурана. После заверше-ния введения реагентов, смесь на¬гревают до комнатной температуры при перемешивании в течение 60 ч. Затем реакционную смесь концентрируют при по¬ниженном давлении. Полу-чая остаток, кото¬рый извлекают водой и экстрагируют 4 порциями хлористого метилена. Объеди¬ненные экстракты сушат сульфатом магния и фильтруют. Фильтрат пропускают через слой силикагеля и концентрируют при пониженном давлении, получая 34,6 г цикло-пропил (4-трифторметилфенил)кетона. Cneктp ЯМР согласуется с предполагаемой струк-турой.
Стадия Д. Синтез 1-циклопропил-1- (4-трифторметилфенил)-2-пропан-1- в каче-стве интермедиата.
Данное соединение получают согласно способу, аналогичному описанному в при-мере 4 (стадия А), используя для этого 10,0 г (0.05 моль) циклопропил*-трифторметил- фенил) кетона и 50 мл (0,05 моль) винилмагнийбромида(1,0 М раствор в тетрагидрофу-ране) и 25 мл тетрагидрофурана. Выход 1-циклопропил-1-(4-трифторматилфенил)-2-пропен-1-ола составляет 11,6 г.
Спектр ЯМР согласуется с предполагаемойструктурой.
Стадия Е. Синтез 3-циклопропил-3-(4- трифторметилфенил)пропеналя в каче-стве интермидиата.
Данное соединение получают, исполь¬зуя для этого 11,1г (0.046 моль) 1-циклопро- пил-1-4-трифторметилфенил)-2-пропен-1- ола и 19,7г (0,091 моль) перидинхлорхромата в 100 мл хлористого матилена. Выход 3-циклопропил-3(-трифторметилфенил)-пропеналя составляет 5,5 г.
Стадия F. Синтез 4-фтор-3-фенокси-фенилметанола в качестве интермедиата. К суспензии 1,4 г (0,0375 моль) литийалюминийгидрида в 50 мл безводного диэтилового эфира добавляют по каплям при перемешивании в течение 1 ч раствор 21,6 г (0,1 моль) 4-фтор-3-феноксибензальдегида в 50 мл безводного диэтилового эфира. После окончания введения реагента, реакционную смесь нагревают при кипении с обратным холодильником в течение 1 ч. Затем смесь охлаждают до 15°С и осторожно добавляют к ней по каплям 1,4 мл воды. После завершения введения воды, реакционную смесь вновь охлаждают до 150 С и добавляют к ней по каплям сначала 1,4 мл 15%-ного водногс раствора гидрата окиси натрия, а затем еще 4,2 мл воды. Смесь фильтруют через диатомитовую землю, а фильтрат концентрируют при пониженном давлении, получая в результате 19,5 г 4-фтор-3-феноксифенилметанола в виде масла.
Стадия G. Синтез 4-фтор-3-фенокси-фенилметилхлорида в качестве интермедиа-та.
К раствору 12,6 г (0,106 моль) хлористого тионила и каталитического количества пири¬дина в 25 мл толуола добавляют по каплям при перемешивании в течении 45 мин рас¬твор 19,5 г (0,88 моль) 4-фтор-З-феноксифенилметанола (полученного на стадии F) в 30 мл толуола. Температуру реакционной сме¬си поддерживают на уровне 25-35°С на всем протяжении введения реагента. После завершения введения, реакционную смесь нагре-вают до 450С и перемешивают в тече¬ние 1 ч. Реакционную смесь затем охлаждают и кон-центрируют при пониженном давлении, получая 23,5 г полужидкой массы. Указанную массу объединяют с 114,2 г ана¬логичной массы, полученной в результате проведения той же реакции с большой за¬грузкой, 136,6 г полужидкой массы разгоня¬ют при пониженном давлении. Соответствующие фракции объединяют, получая 100,3 г 4-фтор-3-феноксифенилметилхлорида имеющего температуру кипе¬ния 95-105°С при 0,03-0,13 мм рт.ст.
Стадия Н. Синтез (4-фтор-3-феноксифенил) метилтрифенилфосфонийхлорида в качестве интермедиата.
Данное соединение получают, исполь¬зуя 11,5 г (0,05 моль) 4-фтор-3-феноксифенилметилхлорида и 13,1 г (0,05 моль) трифенилфосфина в 100 мл тетрогидро-фурана. Выход (4-фтор-3-феноксифенил) метилтрифенилфосфонийхлорида равен 15,0 г.
Стадия I. Синтез 1-циклопропил-1-(4-трифторметилфенил)-4-(4-фтор-3-феноксифенил)-1,3-бутадиена в качестве интермедиата.
Данное соединение получают, исполь¬зуя для этого 1,7 г (0,0069 моль) 3-циклопропил-3-(4-трифторметилфенил)-пропеналя, подученного из стадии Е, 3,4 г (0,0069 моль) (4-фтор-3-феноксифенил) метилтрифенилфосфонийхлорида, полученного на стадии Н и 2,8 мл (0,0069 моль) н-бутиллития (2,5 М раствор в гексане) и 69 мл сухого тетрагид-рофурана. Выход 1-циклопропил-1-(4-трифторметилфенил)-4-(4-фтор-3-феноксифенил)-1,3-бутадиена равен 1,8 г. Спектр ЯМР согласуется с предполагаемой структурой.
Стадия J. Синтез 1-циклопропил-1-(4-трифторметилфенил)-4-(4-фтор-3-феноксифенил) бутана (соединение II).
Данное соединение получают в резуль¬тате гидрогенизации 0,98 г (0,0023 моль) 1-циклопропил-1-(4-трифторметилфенил)-4 -(4-фтор-3-феноксифенил)-1,3-бутадиена в при-сутствии 0,2 г (0,00023 моль) никеля Ренея в 50 мл этанола. Выход 1-циклопропил- 1-(4-трифторметилфенил)-4-(4-фтор-3-феноксифенил) бутана составляет 0,65 г в виде масла. Спектр ЯМР согласуется с предпола¬гаемой структурой.
Аналогично были получены соединения приведенные в табл.l.
Данные, характеризующие соединения 1, 2, 6-8, представлены в табл. 2
Данные, характеризующие соединения 3-5, 9-13, представлены в табл. 3.
Примеры получения композиций.
Композиции в виде порошков.
1%-ный порошок, мас%/ мас.:
Активный компонент 1,0.
Тонкоизмельченная
двуокись кремния 99,0
Всего 100,0
100%-ный порошок, мас.%/мас.:
Активный компонент 10,0
Каолин 90,0
Всего 100,0
30%-ный порошок, мас%/мас.:
Активный компонент 30,0
Монтмориллонит 30,0
Тальк 40,0
Всего 100,0
Порошки для растворения
15%-ный порошок мас.%/мас.:
Активный компонент 1,0
Лигносульфонат натрия 7,5
Лаурилсульфонат натрия 1,5
Тальк 96,0
Всего 100,0
5%-ный порошок, мас%/мас.:
Активный компонент 5,0
Лигносульфонат натрия 1,5
Алкилнафталинсульфонат
натрия 1,5
Аттапульгитовая глина 92,0
Всего 100,0
25%-ный порошок, мас%/мас.:
Активный компонент 25,0
Лигносульфат натрия 1,5
Лаурилсульфат натрия 1,5
Монтмориллонит 72,0
Всего 100,0
90%-ный порошок. мас.%/мас.:
Активный компонент 90,0
Дибутилнафталинсульфат
натрия 0,5
Лигносульфонат натрия 3,5
Каолиновая глина 6,0
Всего 100,0
Примеры типичной композиции в грану¬лах.
1%-ные гранулы, мас%/мас.:
Активный компонент 1,0
Аттапульгит 99,0
Всего 100,0
5%-ные гранулы, мас.%/мас.:
Активный компонент 5,0
Аттапульгит 95,0
Всего 100,0
Описанные гранулы можно получать в результате растворения активного ком-понента в летучем растворителе, напри¬мер хлористом метилене, покрытия крупных ча-стиц аттапультов указанным раствором и последующего испарения растворителя.
Как было отмечено, гранулы важно получать также в результате адгезии на несор- бирующем материале ядре гранулы.
Типичные варианты композиций,
5%-ные гранулы на основе песка, мас.%/мас.:
75%-ная основа порошка 6,4
Активный компонент 75,0
Алкилнафталинсульфат натрия 1,0
Лигносульфонат натрия 4,0
Глина Бардена 20,0
Разбавленный поливинилацетат 1,75
Двуокись кремния (425-650) 91,61
Всего 100,0
47,5%-ные гранулы на основе песка, мас.%/мас.:
95%-ная основа порошка 50,0
Активный компонент 95,0
Алкилнафталинсульфат натрия 1,0
Лигносульфонат натрия 4,0
Адгазив - разбавленный поливинилацетат 2,0
Двуокись кремния (425-800) 48,0
Всего 100,0
Примеры суспензий, пригодных для ис¬пользования согласно предлагаемой компо- зиции:
25%-ная суспензия в масле, мас.%:
Активный компонент 25,0
Полиоксиэтиленсорбитангексаолеат 5,0
Алифатическое углеводородное масло 70,0
Всего 100,0
1%--ная водная суспензия, мас%/мас.:
Активный компонент 1,0
Загуститель на основе полиакриловой
кислоты 0,3
Алкилнафталинсульфат натрия 1,0
Лигносульфонат натрия 4,0
Суспендирующий агент на основе
поливинилового спирта 1,0
Вода 92,7
Всего 100,0
20%-ная водная суспензия, маc.%/%:
Активный компонент 20,0
Загуститель на основе полиактиловой
кислоты 0,13
Алкилнафталинсульфат натрия 1,0
Лигносулфонат натрия 4,0
Суспендирующий агент на основе
поливинилового спирта 1,0
Вода 73,7
Всего 100,0
40%-надводная суспензия, мac.%/%:
Активный компонент 40,0
Загуститель на основе полиакриловой
кислоты 0,3
Эфир додецилфенола и полиэтиленгликоля 0,5
Дизамещенный фосфат натрия 1,0
Монозамещенный фосфат натрия 0,5
Поливиниловый спирт 1,0
Вода 56,7
Всего 100,0
Эмульгируемые концентраты:
1%-ный эмульгируемый концентрат, мас. %/маc.
Активный компонент 1,0
Анионный додецилбензосульфонат
кальция 4,2
Неионный полиэтоксилированный
нонилфенол 0,4
(мол.м.450-600)
Неионный полиэтоксидированный
нонилфенол 1,1
(мол.м. 1400-1600)
Неионный 100%-ный
полиалкиленгликолевый эфир 0,4
Ксилол 92,9
Всего 100,0
5%-ный эмульгируемый концентрат, мас.%/мас.
Активный компонент 5,0
Анионный додецилбензосульфонат натрия 4,2
Неионный полиэтоксилированный
нонилфенол (мол.м. 450-500) 0,4
Неионный полиэтоксидированный
нонилфенол (мол.м. 1450-1600) 1,1
Неионный 100%-ный
полиалкиленгликолевый эфир 0,4
Ксилол 88,9
Всего 100,0
10%-ный эмульгируемый концентрат, мас.%/мас.
Активный компонент 10,0
Смесь алкилнафталинсульфата
и полиоксиэтиленовых эфиров 4,0
Ксилол 86,0
Всего 100,0
50%-ный эмульгируемый концентрат мас.% /мас.
Активный компонент 50,0
Смесь алкилнафталинсульфата
и полиоксиэтиленовыхэфиров 6,0
Эпоксилированное соевое масло 1,0
Ксилол 43,0
Всего 100,0
75%-ный эмульгируемый концентрат, мас.%/мас.
Активный компонент 75,0
Смесь алкилнафталинсульфата
и полиоксиэтиленовых эфиров 4,0
Ксилол 21,0
Всего 100,0
Инсектицидная активность предлагае¬мых пиретройдоподобных соединений оп-ределяют в соответствии с описанными ниже способами:
Определение активности на листьях.
Соединения испытывают при нанесении на листву в различных концентрациях водных растворов, содержащих 10% ацетона и 0,25% октилфеноксиполиэтоксиэтанола. Опыты проводят, используя такие виды насекомых как мексиканский жук-листоед. (Epllachna. varlvestls), совко-походного червя (Spodoptera erldania), гороховой тли (Acyrthoslphon pisulti), капустной совки (Trlchoplusia nl), свекольной совки (Spodoptera exigna). Для испытаний со всеми растениями, за исключением гороховой тли, используют фасоль (Phaseolus vulgarls), помещаемую в виде растений на вращаю¬щемся столе под крышкой, на которую нано¬сят растворы испытуемых соединений посредством распылите-ля. Испытуемые рас¬творы наносят на нижнюю и верхнюю повер¬хности листьев растений. Затем растениям дают высохнуть и срезают у основания стеб¬ля, после чего помещают в боксы. В каждый из боксов помещают по 10 представителей соответствующего вида насе-комых и закры¬вают его крышкой. Спустя 48 ч. определяют смертность насекомых.
Обыкновенную фасоль заменяют кон¬скими бобами при исследовании активно¬сти по отношению к гороховой тле. Обработанные растения также помещают в боксы, запус-кают по 10 представителей на¬секомых и закрывают. Спустя 46 ч опреде¬ляют смертность насекомых.
Результаты испытаний представлены в табл.4.
Определение активности соединений на почве.
Получают запасной раствор испытывае¬мого соединения посредством растворения 9,6 мг соединения в 10 мл ацетона и разбав¬ления 90 мл смеси ацетона с водой (1:9). В ре-зультате добавления 5 мл этого запасного раствора к 50 г высушенной на воздухе суг-линистой почвы, помещенной в пластико¬вый горшок на 5 унций, обеспечивается концен-трация испытываемого соединения, равная 16 м.д. Для сбеспечения концентрации испыту-емого соединения в почве, рав¬ных 8, 4, 2, 1, 0,5 и 0,25 м.д., используют способ последова-тельного разбавления за¬пасного раствора. Во всех случаях 5 мл рас¬твора требуемой кон-центрации добавляют в 30 г почвы. Обработанную почву оставля¬ют в открытом состоянии под крышкой в течение 0,5 ч для испарения ацетона. Перед заражением почвы личинками кукурузной совки (Dlabroticn undecimpunctata howardi Barber) почву тщательно перемеши-вают и высаживают в неё 2 трехдневных ростка кукурузы. На горшок помещают 10 моло-дых особей личинок кукурузной совки (третья стадия развития, возраст 8-10 сут) и накры-вают его пластиковым мешком. После выдерживания при 74-78° F (23-25°С) в течение 48 ч горшок извлекают из пластико¬вого мешка, удаляют крышку, помещают горшок в модифи-цированную полиэтилено¬вую воронку Берлиса. снабженную ситом 18 меш. Воронки по-мещают над контейнерами с водным раствором детергента.
В 36 см над образцами почвы помещают лампы накаливания мощностью 100 Вт. Теп¬лота излучения этих ламп медленно сушит почву, оставляя те личинки, на которых не оказалось действие испытываемого соеди¬нения, вылезать из почвы и падать в раствор де-тергента. Таким способом определяют процент смертности личинок.
Результаты испытаний приведены в табл. 5.
Данные по эффективности композиций на основе соединений 1,2,6,7,8 приведены в табл. 6-9.
Токсичность по отношению к рыбам.
Токсичность по отношению к рыбам оп¬ределяют посредством 48-часового статиче-ского биоиспытания с использованием ушастого окуня (Zepomis macrochiris). 3 ры¬бы раз-мером 1-3 дюймов (25-51 мм) поме¬щают в емкость на 0,95 л, содержащую испытываемое соединение в заданной кон¬центрации. Для каждой из концентраций ставят 2 параллельных опыта. Спустя 48 ч определяют процент погибших рыб. Для ис¬пытаний используют кон-центрации химика¬тов, соответствующие 6,3 м.д., и в некоторых случаях 1,7 м.д. Соедине-ние 2 имеет токсичность, соответствующую 85%-ной смертности при 6,3 м.д. Для сравне-ния можно указать, что циперметрин, обычно используемый пиретроидный инсектицид, широко применяемый для защиты расте¬ний, дает 100% смертности при концентра¬ции 0,01 м.д.
Весьма низкая токсичность по отноше¬нию к рыбе предлагаемых пиретроидоподоб-ных соединений является неожиданным свойством и этот фактор в сочетании с при-веденной инсектицидной активностью, де¬лает их полезными средствами для уничтоже-ния насекомых в водных средах, например рисовых чеках.
1. Руцетуры, используемые в табл. 6-9.
Рецептуры эмульгируемого концентра¬та 100 г/л
Рецептура 1Е 6Е 7Е
Соединение 1 6 7
мас. % / мас.
Активный
ингредиент 11,20 11,15 11,20
ПАВА 3,28 3,28 3,28
ПАВ В 0,36 0,36 0,36
ПАВ С 0,69 0,69 0,69
ПАВ D 2,16 2,17 2,17
Ксилолы 82,31 82,35 82,30
II. Рецептуры эмульгируемого концент¬рата 50 г/л
Рецептура 8Е
Соединение 8
мас. % / мас.
Активный ингредиент 6,10
ПАВ А 4,06
ПАВ В 0,33
ПАВ С 1,14
ПАВ D 0,97
Ксилолы 87,40
III. Рецептура гранул
Рецептура 2 G
Соединение 2
мас. % / маc.
Активный ингридиент 3,09
Монориллонитовая глина 90,00
Масло соевых бобов


Таблица 1
Эфиры производные бутана общей формулы
Соединение Ar Z Ar1
1 4-хлорфенил 0 3-феноксифенил
2 4-хлорфенил 0 4-фтор-3-феноксифенил
3 4-трифторметоксифенил 0 3-феноксифенил
4 4-трифторметоксифенил 0 4-фтор-3-феноксифенил
5 4-этоксифенил 0 3-феноксифенил
6 4-трифторметоксифенил 0 3-феноксифенил
7 4-трифторметоксифенил 0 4-фтор-3-феноксифенил
8 4-хлорфенил СН2 4-фтор-3-феноксифенил
9 4-трифторметилфенил СН2 2-метил-(1,1-бифенил)-3-ил
10 4-трифторметилфенил СН2 3-феноксифенил
11 4-трифторметилфенил СН2 4-фтор-3-феноксифенил
12 4-этоксифенил СН2 4-фтор-3-феноксифенил
13 4-трифторметоксифенил СН2 4-фтор-3-феноксифенил

Таблица 2
Соединение ЯМР-спектральный анализ
1 2
1 0,1-0,6(м,4Н), 07-1,2(м,1Н), 1,9-2,3(м,1Н),
3,7-3,8 (д2Н), 44 (с,2Н), 6,8-7,4(13Н),
2 0,1-0,7(м,4Н), 08-1,4(м,1Н), 2,0-2,3(м,1Н)
3,7-3,8 (д2Н), 44 (с,2Н), 6,9 -7,6(12Н),
6 0,05-0,65 (м,4Н), 0,92-1,07(м,1Н), 2,09-2,19(м,1Н),
3,65-3,80(м,2H), 4,46(с,2Н),6,90-7,40(м,13Н)
7 0,05-0.65(м,4Н), 0,92-l,07м.1H), 2,08-2,18 (м,1Н)
3,65-3,79(м,2H), 4,42(c.2H), 6,90-7,40(м,12H)
8 0,00(м,1Н), 0,20(м.1H), 0,4 (м,1Н), 0,60(м,1H),- 0,90 (м,1H), 1,50 (м,2H), 1,80(м,2H), 2,50 (м,2Н). 6.80-7.401 IIM.12H). I


Таблица 3
Соединение Спектральный анализ методом ЯМР
3 0,05-0,67(м,4H), 0,95-l,10(м,1H), 2,12-2,22 (м,1H),
3,70-3,82 (м,2H), 4,45 (c,2H), 6,90-7,58 (м,13H).
4 0,05-0,67(м,4H), 0,95-l,09(м,1H), 2,10-2,20(м,1Н),
3,68-3,8(м,2H), 4,40(c,2H), 6,9-7,56(м,12H).
5 0,0-0,5(м,4H), 0,06-l,1(м,1H), 1,1-l,15(т.3H).
11,9-2,2(м,1H), 3,6-4,2(м,4H), 4,4(c,2H), 6,7-7,4 (м,13Н).
9 0,l0(м.1H), 0,30(м,1H), 0,4(м,1H), 0,70(м,1H), l,00(м.1H), 1,60(м.2H), 1,90(м.2Н), 2,l0c,3H),
2,70 (м,2H), 7,00-7,60(м,12H).
10 0,l0(м.1H), 0,20(м.1H), 0,40(м.1Н), 0,60(м,1H),
0,90(м.1H), 1,50 (м.2H), 1,80 (м,2H), 2,60(м.2H), 6,80-7,60(м.12H).

11 0,00(м,1H), 0,20(м.1Н), 0,3(м.1H), 0,60(м.1H). 0,90(м.1H), l,50(м.2H), 1,80(м.2Н),2,50(м.2Н). 6,60-7,60(м.12H).

12 0,05-0,6(м,4H), 0,90-l,0(м.1H), 1,40-l,50(т,3H), 1,50-1,60 (м.1H), 1,70-1,90 (м,4Н), 2,50-2,60 (м,2H), 4,00-4,10(к,2Н), 6,80-7,40(м.12H).

13 1,05-0,60(м.4H), 0,90-l,O(м,1H), 1,40-l,50(м.1H),- 1,70-l,90(м.4H), 2,40-2,60(м.2Н), 6,80-7,40(м.12H).

Примечание. м-мультиплет;
с-синглет;
т-триплет;
к-квадруплет.
Таблица 4
Испытание инсектицидной активности на листьях
Соединение Количество, м.д. Процент уничтожения
BAW MBB SAW CL PA
1 1000
100
100
100
100
95
100
2 1000
100
100
100
100
100
100
3 1000 - 100 - 100 100
4 1000 - 100 - 95 90
5 500 100 100 - 100 0
6 1000 - 100 - 100 100
7 1000 - 100 - 100 100
8 1000 100 100 100
9 1000 100 100 100
10 1000 100 100 100
11 1000 100 100 100
12 1000 100 - 95
13 1000 100 100 100
Примечание. BAW - beet armyworm свекольная совка
МВВ-Mexican bean beetle мексиканский жук-листоед
SAW-Southern armyworm совка -походный червь
CL-Cabbage looper капустная совка
РА-Реа aphid гороховая тля
Таблица 5
Результаты испытаний инсектецидной активности на почве
Соединение Количество,м.д. Начальный процент погибших насекомых
(кукурузный червь)
1 2 25
2 16 50
8 15 80
11 15 А
12 15 А
Примечание. А-активный, что соответствует свыше 75% погибших насекомых.
Таблица 6
Эффективность соединения 1,6 и 7 против паразитов на хлопке

Ре-
цеп-тура Расход акивно-го ингри- Первое примечание
Контроль, %
Второе примечание

диента на а,фунт через 2 дн. после обработки
через 7 дн.
после обработки через 2 дн. после обработки
через 7 дн.
после обработки
TBW DmSa BLH TBW DmSa BLH TBW DmSa РВW BLH TBW DmSa РВW BLH
1E 0,025
0,075
0,150 56
62
100 10
3
4 55
76
91 71
100
100 7
4
4 0
42
70 83
79
89 5
8
5 25
34
70 81
89
93 21
17
75 7
7
6 49
44
67 62
48
74
Необ-рабо-тан-ный кон-троль 6Е
-
0,025
0,075
0,150
0
89
100
100
15
6
4
5
0
96
93
92
0
100
100
100
32
1
0
0
0
97
96
98
0
58
69
75
12
6
9
5
0
48
38
63
0
86
75
99
0
36
63
100
13
6
2
1
0
31
30
32
0
97
57
75
7Е 0,025
0,075
0,150 96
100
100 4
4
4 94
88
99 75
100
100 4
0
1 79
100
98 94
100
100 6
5
4 45
60
44 99
100
100 100
100
100 2
0
0 34
59
61 99
100
99
Необ-рабо-тан-ный кон-троль


-


0


22


0


0


12


0


0


11


0


0


0


10


0


0
TBW-совка (Hellothia virescana)
DmSa -поврежденные площади на 10 растений
BLH-цикадка бобовая (Emousca spp)
PWB-розовый каробчатый червь хлопчатника (Pactinophora posyphella)

Таблица 7
Эффективность соеденения 2 против паразитов на рисе-зерне
Рецеп Расход RD Первое примечание Контроль% Второе примечание

тура фунты/а GLH RD GLH

через 2 дн. через 7 дн. через 2 дн. через 7 дн. через 2 дн. через 7 дн. через 2 дн. через 7 дн.
2G 0,25
0,075
0,150 61
43
41 0
25
0 50
75
75 33
43
0 77
61
100 44
33
63 94
86
92 50
25
75
Rd-вредители риса (Soqatodas orizicola)
GLH-обычная серая цикадка (Hortenala almils)

Таблица 8
Эффективность соеденения 8 против моли капустной (Plutella xylostella) и императив-ных термистидов на капусте (Picrisrapae)

Рецеп Расход Первое примечание Контроль%

тура фунты/а ICW DBM ICW DBM

14DAT 4DAT 7DAT 14DAT 7DAT 14DAT 4DAT 7DAT 14DAT
2G 0,25
0,075
0,150 50
100
75 72
75
75 100
100
100 100
74
66 25
100
100 75
75
100 92
94
93 90
83
96 90
95
75
необ-рабо-танный конт-роль

-

0

0

0

0

0

0

0

0

0

Таблица 9
Эффективность соеденения 8 против долгоносика рисового водяного (Lissorhoptrus oryzophilus) на рисе в зернах

Рецеп Расход Процент контроля
тура фунты/а
3DAT 7DAT
8E 0,025
0,50
0,100 83
100
100 94
100
100
Необработанный контроль 0 0

Примечание. ДАТ дни после обработки

ЕР № 0094085, кл.С 07 С 43/257. 1983 Патент Великобритании № 2085006 кл. С 07 С 43/20, 1982.