ФУНГИЦИДНЫЙ СОСТАВ

Использование: сельское хозяйство, состав для защиты растений от поражений грибками. Сущность изобретения: состав содержит соединение формулы Хn C = CH - CH = CH -CH = C- CH2 - CH - CH2 -CH2 -CR1R2 -COH -CH2 - N-A = CH-N-CH, где R1 и R2 - водород, С1-С5 - алкил, при условии, что один из этих радикалов не водород, Хn - водород, фтор, хлор, бром, С1-С4-алкил, фенил в положении 4, хлор в положении 2 и 4, или фтор в положении 2 и хлор в положении 4, А - атом азота или СН- группа, в количестве 3-50 мас.%, целевая добавка - остальное. 19 табл.

Изобретение относится к химическим составам защиты растений, конкретно, к фун-гицидному составу на основе производного 1-(азол-1-ил-метил)-2-бензилциклопентанола.
Целью изобретения является увеличение фунгицидной активности состава.
Пример 1. Получение 5-(4-хлорбензил)-2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил-метил)-цикло-пентанола.
К 30 мл безводного диметилформамида добавляют и растворяют при перемешива-нии в атмосфере гелия 5,0 г 7-(4-хлорбензил)-4,4-диметил-1- оксаспиро (2,4) гептана. К полученному раствору медленно добавляют 2,2 г натриевой соли 1Н-1,2,4-триазола (чи-стота 90 %).
Смесь перемешивают два часа при 700С.
После охлаждения полученной реакционной смеси ее выливают в воду со льдом и всю смесь экстрагируют этилацетатом, чтобы получить органический слой. Органиче-ский слой промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия.
Растворитель отгоняют из осушенного органического слоя при пониженном давле-нии. Полученный остаток подвергают очистке хроматографией на колонке с силикагелем и получают 3,1 г целевого продукта (соединение 2).
Пример 2. Получение 5-(2,4 -дихлорбензил)-2,2-диметил-1-(1Н-имидазол-1-ил-метил)-циклопентанола.
В 18 мл безводного диметилформамида добавляют 996 мг гидрида натрия (получен-ного промыванием 60% масляного гидрида натрия безводным бензолом) в атмосфере ге-лия при перемешивании. К полученной смеси добавляют 2,83 г 1Н-имидазола и смесь перемешивают при комнатной температуре до превращения выделения пузырьков газа. К полученному раствору по каплям приливают раствор, полученный растворением 5,93 г 7-(2,4-дихлорбензил)-4,4 - диметил - 1- оксаспиро(2,4) гептана в 10 мл безводного диметил-формамида и полученную смесь перемешивают два часа при 800С.
После охлаждения реакционной смеси ее выливают в ледяную воду и полученную смесь экстрагируют этилацетатом для получения органического слоя.
После промывки органического слоя водой его сушат безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняют из органического слоя при пониженном давлении.
Полученный остаток подвергают очистке хроматографией на колонке с силикаге-лем и далее перекристаллизацией из смеси н - гесанэтилацетат. В результате получают 2,7 г целевого продукта (соединение 15).
Аналогичным образом получают соединение формулы (I):


представленные в табл. 1.
Спектры ЯМР в таблице 1 измерены с использованием тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта. Обозначеня следующие:
S - синглет, d - дублет, t - триплет, q - квартет, m - мультиплет, b - широкая линия, j - константа взаимодействия (Гц).
Из соединений, приведеных в таблице 1, предпочтительными соединениями явля-ются соединения 1-3, 5, 9-11, 16, 18.
Пример 3.Дуст три весовые части (соединения I), 40 весовых частей глины и 57 весовых частей талька смешивают и зимельчают в порошок.
Пример 4. Смачивающий порошок.
Для получения смачивающего порошка пятьдесят весовых частей соединения (I), 5 весовых частей соли лигнинсульфоксилоты, 3 весовые части алкилсульфокислоты и 42 весовые части диатомовой земли смешивают и измельчают в порошок.
Пример 5.Гранулы.
Для получения композиции в форме гранул пять весовых частей соединения (I), 43 весовых части бентонита, 45 весовых частей глины и 7 весовых частей соли лигнинсуль-фокислоты гомогенно смешивают и после добавления воды перемешивают, придают форму гранул на грануляторе и сшит.
Пример 6. Эмульгирующийся концентрат.
Двадцать весовых частей соединения (I), 10 весовых частей алкиларилового эфира полиоксиэтилена, 3 весовые части монолаурата полиоксиэтиленсорбитана и 67 весовых частей ксилола гомогенно смешивают.
Аналогичным образом получают составы, представленнгые в табл. 2.
Пример 11. На молодые всходы пшеницы в стадии второго листа по 16 растений на горшок и 3 горшка на опытной делянке, которые выращивали с использованием негла-зурованных горшков диаметром 10 см, наносили по 5 мл на горшок водной суспензии состава примера 4. После просыхания на воздухе нанесенного разбавленного концентрата на всходы в горшках наносили разбрызгиванием суспензию летних спор Егуsiphe graminis f. sp. tritici, которые собирали на пораженных листьях пшеницы, и горшки выдерживали при температуре от 20 до 240С в течение 24 часов в условиях высокой влажности и затем горшки оставляли в теплице. 'На 10 и 12 день после заражения распространение заболе-вания на всходах пшеницы оценивали в % по отношению к контролю (необработанным растениям).
Результаты представлены в таблице 3.
Пример 12. На растения огурцов в стадии второго листа одно растение з горшке и по 3 горшка на опытной делянке, которые выращивали в неглазурованных горшках диа-метром 10 сантиметров, наносили по 5 мл на горшок разбавленного состава, примера 4. После сушки листьев на воздухе на них наносили с помощью кисты опоры Sphaerotheca fuliginea с пораженных болезнью листьев огурцов.
Через 9 и 11 дней после заражения определяли как в примере 11.
Результаты представлены в таблице 4.
Пример 13. На молодые всходы пшеницы в стадии второго листа по 16 растений на горшок, по три горшка на опытной делянке которые выращивали в неглазурованных горшках диаметром 10 сантиметров, наносили разбрызгиванием 5 мл на горшок разбав-ленного состава примера 4.
После сушки нанесенного состава на воздухе на всходы в горшках наносили раз-брызгиванием суспензию летних спор Puccinia recondita собранных со сморщенных ли-стьев пшеницы, и горшки содержали при 20-23°С о течение 24 часов о условиях высокой влажности, а затем горшки оставляли в теплице. Через 7 и 11 дней после заражения опре-деляли распространение заболевания на растениях пшеницы (как в примере 11).
Данные представлены в таблице 5.
Пример 14. На листья фасоли обыкновенной в стадии первого листа, выращенной в неглазурованных горшках диаметром 10 см, наносили по 5 мл на горшок разбавленного примера 4 путем разбрызгивания.
После просыхания на воздухе нанесенного состава в центральной части листа рас-тений приклеивали круглый срез агара диаметром 4 мм, содержащий грибки Botrytis сinerea, которые предварительно выращивали в течение трех дней при 20°С с использова-нием агаровой среды, с добавлением сахара, содержащей картофельный бульон. Растения выдерживали при температуре 20--22°С в условиях высокой влажности. На третий день после заражения определяли степень заболевания как в примере 1.
Данные представлены в таблице 6.
Пример15. В каждый неглазурованный горшок диаметром 10 см высевали по 16 се-мян риса и когда рассада риса достигала стадии 4-5 листа, на нее наносили разбрызгива-нием разбавленный состав примера 4.
После сушки на воздухе на листья наносили разбрызгиванием суспензию спор Сосh1iobolus miaybeanus, заранее выращенных для этой цели из расчета 5 мл на горшок. Под микроскопом со 150-кратным увеличением в поле микроскопа находили в суспензии 15 спор грибков.
Сразу же после заражения горшки помещали в камеру инокулирования на два дня в условиях высокой влажности при температуре 25°С, после чего их переносили в теплицу для продолжения эксперимента. На 5-й день после заражения оценивали эффективность состава как в примере 11.
Результаты представлены в таблице 7.
Пример23. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали состав примера 5. Результаты представлены в таблице 8.
Пример24. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 6. Результаты представлены в таблице 9.
Пример25. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали состав примера 9. Результаты представлены в таблице 10.
Пример26. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 9. Результаты представлены в таблице 11.
Пример27. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 4. Результаты представлены в таблице 12.
Пример28. Опыты проводили по методике примера И, но использовали состав при-мера 4. Результаты представлены в таблице 13.
Пример29. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 5. Результаты приведены в таблице 14.
Пример30. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали состав примера 5. Данные представлены в таблице 15.
Пример31. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 8. Данные представлены в таблице 16.
Пример32. Опыты проводили по методике примера 14, но использовали состав примера 8. Данные представлены в таблице 17.
Пример33. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 10. Данные представлены в таблице 18.
Пример 34. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали состав примера 10. Данные представлены в таблице 19.
Таким образом, заявленные составы обладают высокой фунгицидной активностью при малых концентрациях.

Мельников Н.Н., Новожилова К.В., Пылова Т.Н. Химические средства защиты растений (пестициды). Справочник. М.: Химия, 1980, с.225;
Патент Великобритании № 218Р236А, кл. С 2С, 1987